Адсорбированный слой реальный

Катализ на неоднородных поверхяо<т1х. Модель идеального адсорбир. слоя, как наиболее простая, широко Применяется для описания кинетики гетерогенно-каталитич. р-ций. Она, однако, не всегда способна описать количественно явления на пов-стях реальных катализаторов. Напр., скорость адсорбции не пропорциональна 06, а зависит от нее экспоненциально. В таких случаях необходимо отказаться по крайней мере от одного из Предположений модели идеального адсорбир. слоя либо считать места пов-стн неодинаковыми (т. наз. биОграфич. неоднородность), либо принять воз.можность взаимного влияния адсорбир. частиц (индуцир. неоднородность Пов-сти). Тогда термин одйо-родная поверхность будет означать почти то же, что И идеальный адсорбир. слой , однако допускается возможность адсорбции частицы на двух и более соседних местах пов-сти. [c.350]

Изложенные представления в большинстве случаев трактуют частные вопросы, но не дают истолкования совокупности закономерностей реального адсорбированного слоя, наблюдаемых на опыте. Поэтому количественные закономерности адсорбционных процессов с точки зрения представлений о переменном числе адсорбирующих мест мы здесь рассматривать не будем. [c.84]

Общепринято считать, что двойной электрический слой, ограниченный между положительно заряженным (у катода — отрицательно заряженным) электродом и отрицательно заряженной областью раствора (слой Г ельмгольца), обладает свойствами конденсатора и имеет определенную емкость заряда. Он оказывает сильное влияние на электродные процессы. На рис. 8.2 приведена упрощенная схема двойного слоя. В реальных условиях электрохимического процесса явление осложняется адсорбцией на электроде веществ, присутствующих в растворе. Адсорбироваться могут молекулы растворителя, электродно-активные частицы, промежуточные и конечные продукты реакции. Структура и свойства двойного электрического слоя усложняются, так же как и скорость разряда электродно-активных частиц, так как на электродах возникают адсорбционно-десорбционные процессы, препятствующие электролизу. [c.292]

Кривые для суммарных смол, выделенных из остаточного рафината, имеют больший тангенс угла наклона, чем для суммарных смол из депарафинированного масла и петролатума. Следовательно, при наличии в растворе полярных молекул ПАВ (присадок и смол) следует учитывать увеличение адсорбционной активности вследствие дополнительных электростатических сил взаимодействия ПАВ между собой и с поверхностью кристалла (адсорбента). При охлаждении такой системы с момента образования зародышей твердой фазы начинается процесс адсорбции смол и присадки на поверхности кристаллов. Наиболее вероятен в данном случае усложненный механизм построения адсорбционного слоя поверхностно-активных веществ на неоднородной поверхности твердой фазы. Насыщенный адсорбционный слой ПАВ для неоднородной в энергетическом отношении поверхности кристаллов, какой следует считать большинство реально существующих поверхностей твердых сорбентов в природе, может быть различной толщины на разных участках поверхности. При добавлении малых количеств присадки происходит адсорбция их молекул на наиболее активных участках гидрофобной поверхности кристаллов твердых углеводородов, при этом дифильные молекулы ПАВ ориентируются полярной частью в раствор, а углеводородным радикалом — на поверхности частиц твердых углеводородов. Это приводит к совместной кристаллизации молекул присадки и твердых углеводородов, которая способствует образованию крупных агрегированных структур, что, в свою очередь, увеличивает скорость фильтрования суспензии остаточного рафината. С увеличением содержания ПАВ в растворе одновременно с адсорбцией молекул на менее активных участках поверхности кристаллов происходит образование второго слоя молекул с обратной их ориентацией, т. е. полярной частью на поверхность твердой фазы. При этом присадка и смолы адсорбируются по всей поверхности кристаллов, не внося существенных изменений в их форму, но препятствуя росту кристаллов, а это снижает скорость фильтрования суспензии. [c.173]

В реальных условиях на границе адсорбент — раствор молекулы веще ства могут иногда покрывать поверхность не сплошным слоем, адсорбируясь лишь на отдельных активных центрах тогда соотношение (5) даст преуменьшенные значения 5. В других случаях может образоваться несколько слоев, вплоть до объемного заполнения части пор, тогда соотношение (5) даст преувеличенные значения 5. Тем не менее сравнение с данными, полученными при помощи независимых методов, показало, что часто метод дает правильные результаты. К сожалению, определение удельной поверхности — этой важнейшей коллоидно-химической характеристики системы — связано с большими трудностями как методического, так и принципиального характера. Поэтому изложенный метод, дающий правильную ориентировочную оценку величины удельной поверхности, с успехом применяется на практике, например для сравнительной оценки активности различных адсорбентов и катализаторов. [c.113]

Реальная поверхность кре.мния содержит весьма тонкий слой оксида кремния (1,0—1,5 нм), который образуется в ходе технологических процессов полировки монокристалла и очистки его поверхности от примесей при химическом удалении поверхностного слоя, нарушенного механической обработкой и окончательной промывкой монокристалла в растворителях и воде. При этом поверхностные атомы кремния оксидной пленки могут быть связаны с гидроксильными группами, кроме того, на поверхности физически адсорбируются молекулы воды. Аналогичная картина имеет место и на поверхности кристаллического оксида кремния— кварца. Исходя из этого химическая гомогенизация поверхности указанных материалов должна включать, с одной стороны, удаление физически сорбированной воды, а с другой — достижение максимальной степени гидроксилирования поверхности. Последнее оказывается одним из важнейших условии при использовании поверхности твердых веществ в качестве матрицы для осуществления на ней направленного синтеза, например, оксидных структур методом молекулярного наслаивания. Предельная степень гидроксилирования обусловливает максимальное заполнение поверхности элемент-кислородными структурными единицами, и, таким образом, вопрос стандартизации гидроксильного покрова поверхности при подготовке к синтезу является одним из важнейших, определяющим сплошность синтезированного методом молекулярного наслаивания слоя. [c.78]

Размытие фронта адсорбции и концентрационных кривых внутри неподвижного слоя определяется не только наличием кинетических сопротивлений, но и реальным видом изотермы адсорбции даже в случае отсутствия кинетических сопротивлений. Действительно, лобовой слой частиц без сопротивлений мгновенно поглотит некоторое количество компонента, но при реальной изотерме это будет не все подводимое количество, а лишь его часть, соответствующая равновесному соотношению не поглощенный адсорбтив пройдет первый слой частиц и будет адсорбироваться следующим слоем и т. д. [c.214]

Схема рис. 4 и уравнение (6.8) долгое время рассматривались как единственное адекватное описание свойств электрохимической ячейки при наложении переменного напряжения малой амплитуды. Поэтому в дальнейшем будем называть схему рис. 4 классической схемой, а отвечающий ей импеданс Z (или Zэл) — классическим импедансом. Однако в реальных условиях всегда можно ожидать, что хотя бы одна из форм электрохимически-активного вещества — окисленная или восстановленная или даже обе формы — адсорбируются на электроде. В результате возникают два осложнения. Во-первых, в условиях наложения меняющегося во времени напряжения потоки 1 и — 2 не будут совпадать, поскольку становится возможным накопление или убыль вещества в адсорбированном состоянии. Во-вторых, что не менее существенно, при введении в электролит поверхностно-активных веществ, способных участвовать в фарадеевской реакции, происходит изменение свойств двойного электрического слоя. Более того, сама электрохимическая реакция может протекать через адсорбированные состояния. В результате заряд поверхности электрода приобретает значение, отличное от того, которое он имел бы в чистом фоновом электролите при сохранении потенциала неизменным. И, наконец, заряд будет зависеть от степени адсорбции веществ, реагирующих на электроде. [c.27]

Строение двойного слоя, представленное на рис. 25 и 26, соответствует действительности только в предельном случае крепких растворов с высокой общей ионной концентрацией. Реальная картина строения двойного слоя более сложна. Причиной таких усложнений является в первую очередь тепловое движение, под влиянием которого ионы из плотной гельмгольцевской части двойного слоя переходят в глубь раствора, образуя размытую (диффузную) его часть. Строение двойного слоя подвергается существенным изменениям, если в растворе присутствуют ионы, адсорбирующиеся на поверхности металла за счет некулоновских сил. [c.42]

При изучении коррозионных процессов, протекающих с водородной деполяризацией в аспекте изложенных выше представлений, необходимо иметь в виду, что основные закономерности, рассмотренные выше, были установлены на ртутном электроде. При распространении этих представлений на явления, имеющие место на твердых электродах, зачастую несущих на своей поверхности окисные, гидроокисные и иного характера пленки, следует учитывать, что способность металла адсорбировать и десорбировать поверхностно-активные вещества несколько меняется. Кроме этого, на твердых электродах при введении поверхностно-активных добавок возможно образование и фазовых слоев. Все эти факторы усложняют явление и их необходимо учитывать при рассмотрении реальных коррозионных процессов. Не всегда легко это сделать, однако, несомненно, что во многих случаях, например, коррозии металлов в кислых электролитах (как содержащих, так и не содержащих ингибиторы коррозии), а также при изыскании таких ингибиторов, применение указанных выше теоретических представлений дает положительные результаты. [c.33]

Полимолекулярная адсорбция. Большинство изотерм адсорбции имеет форму, отличную от изотерм, подчиняющихся уравнению Ленгмюра. Одна из реальных изотерм показана на рис. 36. Для объяснения таких изотерм С. Брунауэр,П. Эммет и Дж. Теллер предложили теорию, согласно которой принихмается, что молекулы из газовой фазы могут адсорбироваться поверх уже адсорбированных молекул. В этой теории было сохранено предположение Ленгмюра о динамическом характере адсорбционного равновесия и принято, что уравнение Ленгмюра выполняется для каждого адсорбционного слоя. Полученное в соответствии с теорией БЭТ (такое название теории по первым буквам фамилий авторов предложил Гаркинс) уравнение изотермы адсорбции широко используется для вычисления удельной поверхности различных твердых материалов. Чаще всего на этих материалах адсорбируют азот при —196° С и аргон при —183° С. [c.79]

На неоднородной пов-сти реального тв. тела распределение молекул в адсорбц. М. с. может быть неравномерным. С ростом конц. (давл. паров) адсорбирующегося в-ва М. с. может переходить в полимол. слой. [c.353]

Условие однородности поверхности в принципе неприменимо к реальным адсорбентам, поскольку их поверхность энергетически неоднородна. Следует, однако, обратить внимание на то, что при адсорбции из растворов свободная поверхность отсутствует, поскольку вся поверхность адсорбента занята молекулами компонентов раствора. Равновесный состав адсорбционного мономолекулярного слоя достигается только путем вытеснения молекул слабее адсорбирующихся компонентов молекулами более сильно адсорбирующегося компонента, что вносит существенные коррек-тивы в оценку роли однородности поверхности адсорбента. [c.70]

Указанное различие в поведении анионов может привести к существенному расхождению величин ф , онределехшых методом радиоактивных индикаторов и методом переменного тока. Первый метод позволяет измерить общую концентрацию радиоактивных ионов независимо от того, находятся ли ионы в ионной части двойного слоя или необратимо адсорбированы па поверхности металла. Равенство зарядов анионов и катионов, которое обычно отвечает величине ф д при необратимой адсорбции радиоактивных ионов по будет соответствовать реальному ф металла. С помощью метода переменного тока определяют область максимальной диффузности ионной обкладки двойного слоя, в первом приближении отвечающей положению фд 3 в условиях необратимой адсорбции. [c.233]

ВС1з и Нг диффундируют из основного объема газа в диффузионный пограничный слой (стадии 1, 2). С повышением температуры газа в процессе диффузии возможно химическое взаимодействие между ними (3) с образованием продукта неполного гидрирования и H I. Продукт гидрирования может продолжать взаимодействие с Нг (6, 8, 10), диффундировать к поверхности подложки (12, 13, 14) и в основной объем газа (5, 7, 9). При взаимодействии выделяется НС1, диффундирующий в основной объем газа (4). Наряду с химическим взаимодействием, ВС1з (11) и Нг (19) диффундируют к поверхности подложки. Эти компоненты могут адсорбироваться на поверхности (15, 16, 17, 18, 20), вступать в параллельные или последовательные реакции в адсорбированном состоянии (22, 25, 26, 27) с выделением бора (27), выделением и десорбцией НС1 (23), диффундирующего затем в основной объем газа (24). Существует также реальная вероятность взаимодействия Нг с адсорбированным борсодержащим компонентом непосредственно из газовой фазы (21). [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология