Температурный коэффициент химического потенциала

ТЕМПЕРАТУРНЫЙ КОЭФФИЦИЕНТ ХИМИЧЕСКОГО ПОТЕНЦИАЛА [c.39]

Из второго закона термодинамики с необходимостью вытекает выражение для температурного коэффициента химического потенциала компонента i [c.39]

Значения удельной влагоемкости, температурного коэффициента, химического потенциала ((5ц/5Г) и термоградиентного коэффициента [c.79]

Остановимся теперь более подробно на понятии генеральной и выборочной совокупностей в приложении к результатам измерения физико-химических величин. Предположим, что пред-приятию-изготовителю необходимо аттестовать качество большой партии однотипных изделий. Пусть для определенности это будет партия из 10 тыс. стеклянных электродов одной марки, которые нужно характеризовать значениями потенциала в стандартных буферных растворах, температурным коэффициентом [c.813]

Коэффициент теплового взаимодействия k можно определять из температурной зависимости х, рассчитанной из экспериментальных данных по изменению химического потенциала растворителя A ii от температуры при одной и той же объемной доле полимера [61, 62] из температурных коэффициентов характеристической вязкости и вторых вириальных коэффициентов Лг [63] по теоретическим уравнениям Флори [64]. Основываясь на работах Флори, Джи, Буша и Голдена [61 — 64], можно сделать вывод, что как параметр взаимодействия X, так и тепловой коэффициент k зависят от объемной доли полимера, температуры, молекулярного веса [65], от специфического взаимодействия между сегментами полимера и растворителя [65], чем, в частности, объясняется и плохое соответствие уравнения (7) и других уравнений [1, 26] экспериментальным данным. [c.99]

Зависимость химического потенциала, а следоватеяьи , коэффициента активности, от температуры определяется температурной зависимостью функций А и О, т. е. такими термодинамическими сЕОйствами, как внутренняя энергия, энтальпия, энтропия и теплоемкость. Таким образом, знание термодинамических свойств является необходимым для количественной характеристики неидеальных жидких смесей при различных температурах. [c.29]

Никелевые покрытия применяют в различных отраслях промышленности. Широкое использование никеля в гальванотехнике объясняется ею физико-механическнми и химическими снойствами. Никель — серебристо-белый металл с скл1л1ым блеском, имеет атомную массу 58,71 его отражательная способность в видимой части спектра 58—62 %, пло ность 8900 кг/м , температура плавления 1452 С, удельная теплоемкость 0,48Х X10 Дж/(кг-К), температурный коэффициент линейного расширения 12,5-10 К , удельное электросопротивление 9,068- 10 Ом м. Никель ферромагнитен, обладает переменной валентностью (двух- н трехвалепт-ный) его электрохимический эквивалент 1,095 г/(А-ч), стандартный потенциал равен —0,25 В. По отношению к воде и воздуху при обычной температуре очень устойчив. На никелевой жести при нагревании на воздухе появляются цвета побежалости вследствие образования тонкой твердой и эластичной пленки KiO. [c.105]

Если скорость приэлектродной химической реакции Ъчень мала, так что то наблюдаемые при этом предельные токи называют чисто кинетическими. Они непосредственно не зависят от диффузионной подачи веществ к поверхности электрода, их величина не изменяется при изменении высоты столба ртути над ртутным капельным электродом. Температурный коэффициент таких токов обычно очень велик (более 2% на градус), он определяется главным образом энергией активации химической реакции, в результате которой образуется деполяризатор, вступающий в электрохимическую реакцию. По мере увеличения скорости предшествующей химической реакции величина р увеличивается, приближаясь к значению предельного диффузионного тока 1д, определяемого скоростью диффузионной подачи электрохимически неактивной формы деполяризатора и поверхности электрода. По мере увеличения р на его величину все более начинает оказывать влияние скорость диффузии веществ к электроду ток в этом случае становится диффузионно-кинетическим. При очень высокой скорости предшествующей химической реакции р величина цр практически достигает уровня д и теряет свойства кинетического тока. Волны, отвечающие таким токам, получили название квазидиффузионных [12] их высота определяется диффузией к электроду электрохимически неактивной формы деполяризатора, которая почти полностью превращается в приэлектродном пространстве в электрохимически активную форму, вступающую в электрохимическую реакцию. Скорость предшествующей реакции, таким образом, не влияет на высоту ква-зидиффузионной волны, но оказывает существенное влияние на ее потенциал полуволны [c.27]

Измерения термоэ.д.с. — простейшие опыты, которые несут полезную информацию, но, к сожалению, обременены необходимостью теоретических расчетов контактного потенциала электрод — кристалл или, что трудно выполнимо, исключением этого параметра удачным выбором условий опыта. Далеко не всегда можно подыскать обратимые (по отношению к соответствующему иону кристалла) электроды, для которых теория дает достаточно строгую температурную зависимость контактного потенциала, тем самым точную величину 0гет- Даже, в казалось бы, простейшем случае галогенидов щелочных металлов таких электродов пока что нет. В подобных случаях теория сомнительна и неоднозначна, а эксперимент плохо воспроизводим. Тем самым вполне естественно стремление перейти к прямым определениям коэффициентов Соре, однако такие эксперименты лишь начинаются и притом ограничиваются термодиффузией примесных ионов, хотя подобное ограничение и не является принципиальным. Мы остановимся на случае изучения состояния химических дефектов методом термической диффузии, проиллюстрировав имеющиеся возможности на примере нескольких работ. [c.188]

ЭТОТ порядок для достаточно кислых растворов равен не 0,5, а 1 (рис. 586). Электродная химическая реакция локализована на поверхности электрода и проходит с участием адсорбированного полифенола [127]. Об этом свидетельствует отрицательный температурный коэффициент предельного тока и горбообразная форма волны при электровосстановлении Ое в присутствии полнфенолов. Согласно трактовке Майрановского [2], низкий или даже отрицательный температурный коэффициент предельного каталитического тока можно объяснить, исходя из поверхностной (гетерогенно-поверхностной) природы процесса, когда эффект десорбции катализатора с ростом температуры и отсюда снижение скорости химической реакции доминируют над противоположным влиянием увеличения при этом константы скорости химической реакции. Горбообразная форма волны также связана с поверхностным процессом — десорбцией катализатора с ростом отрицательного потенциала [2]. К выводу о поверхностной природе электродной химической реакции в системе Ое — галловая кислота пришли также Жданов и сотр. [128]. [c.215]

В химическом отношении серебро является довольно инертным металлом. Малая химическая активность серебра по отношению к среде дает возможность получать устойчивые обратимые значения потенциала серебра относительно его ионов в водных растворах. Стандартный потенциал системы Ag/Ag (po = 0,799 в (отн. н. в. э.) термический и изотермический температурные коэффициенты потенциала соответственно равны —0,129 и —1,00 мв град. Одной из характерных особенностей электрохимического осаждения серебра является то, что в процессе осаждения удается нараш,ивать монокристаллы серебра [1, 2] (рис. 5). [c.16]

База данных представляет собой информационный массив с ячеечной структурой. Содержанием ячейки является набор сведений об индивидуальном веществе название химическая формула вещества с указанием фазового и электрического состояния термохимические постоянные (теплота образования, стандартные энтропия и энтальпия, теплоты и температуры фазовых переходов) коэффициенты полиномов, аппроксимирующих по температуре изобарно-изотермический потенциал вещества температурные пределы аппрокспмации краткая текстовая информация о методах определения и оценке погрешностей термодинамических свойств и термохимических постоянных с указанием источника пх получения категория данных в соответствип с ГОСТом 8.310—78. [c.215]

Когда инерционность поля влажности значительно превышает инерционность температурного поля, нагрев частиц до максимально допустимой температуры (с точки зрения сохранения фи-зико-химических свойств материала) может наступить до достижения требуемой конечной влажности. Характеристикой влаго-инерционности материала является критерий Лыкова Lu, = aja, представляющий собой отношение коэффициента потенциало-проводности к коэффициенту температуропроводности. [c.70]

Без учета слабой зависимости 1ь от температуры (с ростом Т положение максимума потенциального барьера сдвигается в область малых расстояний и пропорциональная 1ь максимально возможная площадь замкнутой траектории становится меньше) предсказываемую теорией температурную зависимость ожно считать удовлетворительной. Однако, оценка величины скс >ости рекомбинации, выполненная на основе (2.71), также дала завышенное на порядок значение константы. Теорию можно улучшить путем замены квазиклассических статсумм на квантовые, учесть взаимодействие вращательного и колебательного движений реагирующих атомов. Но вопрос применимости стохастической теории к нейтральным атомам напрямую связан с адекватностью определения коэффициента диссипации у. В том виде, как он определен выше, теория применима к расчету скоростей реакций для частиц взаимодействуюших посредством дальнодействующих потенциалов, В этом случае потенциальный барьер расположен вдали от равновесного расстояния частиц в молекуле и процесс перехода через барьер описывается на основе макроскопических коэффициентов диффузии или подвижности частиц. Нейтральные атомы в основном взаимодействуют посредством короткодействующих потенциалов и коэффициент трения в этом случае требует своего уточнения. Поэтому стохастическая теория химических реакций с участием нейтральных атомов может претендовать по крайней мере на качественное объяснение зависимостей констант их скоростей от основных параметров потенциала и среды, в которой протекает реакция. Квантовая теория процесса диссоциации двухатомной молекулы будет развита в следующей главе. [c.110]