Электроды платиновые при электрохимическом

Радикально-каталитический метод. Основан на электрохимическом окислении. Процесс протекает с достаточной скоростью иа платиновом электроде при разности потенциалов, соответствующей началу разряда ионов ОН . Образующиеся промежуточные продукты — радикалы ОН обладают высокой реакционной способностью и окисляют диоксид серы в жидкой фазе. В качестве окислителя диоксида серы в жидкой фазе можно использовать надсерную кислоту, образующуюся ири электролизе серной кислоты. [c.62]

На таком электроде идут электрохимические процессы перехода J из раствора на электрод и обратно. Аналогично ведет себя хлорный электрод (платиновый электрод, насыщенный газообразным хлором). Такие электроды, обратимые относительно аниона, называются электродами второго рода. Для них знак перед концентрационным членом уравнения (XX,15) изменяется на обратный, так как увеличение концентрации аниона приводит к уменьшению положительного потенциала электрода. [c.550]

Наряду с системами, для которых законы Фарадея оправдываются количественно, существуют и такие, где возможны отклонения от этих законов. Так, например, расчеты по законам Фарадея окажутся ошибочными в случае электролитической ванны, состоящей из двух платиновых электродов, погруженных в растнор металлического калия в жидком аммиаке. Такой раствор, как проводник со смешанной электропроводностью, обладает заметной металлической проводимостью, и значительная доля электронов в процессе электролиза способна непосредственно переходить с электрода в раствор, не вызывая никакого химического превращения. Подобные же явления наблюдаются при прохождении тока через газы. Одиако такие системы уже не будут истинными электрохимическими системами, состоящими только из проводников первого и второго рода. В истинных электрохимических системах переход электронов с электрода в раствор и из раствора на электрод обязательно связан с химическим превращением и, следовательно, полностью подчиняется законам Фарадея. Законы Фарадея, являясь, таким образом, естественным и неизбежным результатом самой природы электрохимического превращения, должны в то же время рассматриваться как наиболее надежный критерий истинности электрохимических систем. [c.282]

Для электрохимических измерений толщин пленок составляют обычно гальванический элемент (поляризованный элемент) с испытываемым электродом, имеющим поверхностную пленку, и вспомогательным электродом (платиновый электрод). Затем для измерения потенциала электрода с поверхностной пленкой вводят обратимый электрод (насыщенный каломельный электрод) и составляют элемент для измерения потенциала. Таким образом, измерения производят трехэлектродной системой, объединяющей два гальванических элемента. [c.190]

Например, при анализе фенолов или ароматических аминов в анализируемый раствор вводят бромид калия. На платиновом электроде происходит электрохимическая реакция [c.262]

Электродный потенциал. На границе двух фаз, содержащих заряженные компоненты (ионы, электроны), возникает межфазный потенциал а) на границе металл — раствор (электродный потенциал) б) на границе двух различных металлов (контактный потенциал) в) на границе металл — газ (контактный потенциал второго рода) г) на границе двух растворов, различающихся природой или концентрацией (диффузионный потенциал). Появление скачка потенциала на границе раздела фаз является следствием стремления системы к термодинамическому равновесию. При изучении электрохимических систем и реакций решающую роль играет скачок потенциала на границе раздела фаз металл — раствор, т. е. электродный потенциал. Измерение абсолютного значения электродного потенциала экспериментально неосуществимо. При практическом измерении ЭДС гальванического элемента потенциал одного из электродов условно принят за нуль. Международным эталоном сравнения электродных потенциалов является стандартный водородный электрод — платиновая пластинка, покрытая платиновой чернью, насыщенная газообразным водородом под давлением в 0,1 мПа и опущенная в раствор, в котором активность ионов водорода равна [c.124]

Попытаемся объяснить специфическую зависимость силы тока от напряжения, наблюдаемую при прохождении электрического тока через электролиты. Опустим два платиновых электрода в электролитическую ванну, наполненную раствором соляной кислоты, и соединим их с источником электричества, сконструированным так, что можно менять подаваемое напряжение. В начальный момент (внешнее напряжение равно нулю) потенциалы обоих платиновых электродов, очевидно, одинаковы. При включении даже небольшого напряжения во внешней цепи между электродами потечет ток, причем к одному из электродов электроны будут поступать, а из другого уходить. Электроны не могут непосредственно проходить через электролит, поэтому если на электродах отсутствуют электрохимические процессы, то на одном электроде число электронов будет увеличиваться, а на другом — уменьшаться. Другими словами, один из электродов будет заряжаться отрицательно, а другой — положительно, вследствие чего соответствующие двойные электрические слои будут изменяться и возникнет разность потенциалов между электродами, направленная против напряжения, даваемого внешним источником. Постепенно увеличиваясь, эта разность потенциалов станет равной приложенной извне разности потенциалов, после чего ток прекратится. Практически при отсутствии электрохимического процесса тока не будет, так как для изменения заряда двойного слоя достаточно очень малого количества электричества. В описанном случае мы наблюдаем поляризацию электродов в наиболее простой форме. [c.578]

Примеры электрохимических реакций, протекающих на электродах электролизера при электролизе водных растворов некоторых солей (электроды платиновые, в химическое взаимодействие с продуктами электролиза не вступают). [c.295]

Наиболее широкое распространение получила окислительновосстановительная полимеризация АА в водном и водно-спиртовом растворе, в эмульсии или суспензии. При такой полимеризации можно получить высокую конверсию (до 99,6%) и регулировать молекулярную массу конечного полимера введением в реакционную смесь изопропилового спирта, тиосоединений и др. [2, с. 117]. Наиболее типичными окислительно-восстановительными системами при полимеризации АА в водных средах являются персульфат аммония или калия — сульфит или гидросульфит натрия перекись водорода — соли железа (И). Следует отметить, что полимеризацию АА можно осуществить также с помощью электрохимического метода, в основе которого лежит способность персульфата калия восстанавливаться на ртутном и платиновом электродах. При электрохимической полимеризации АА процесс инициирования происходит с постоянной скоростью в приэлектродном пространстве. [c.63]

При электролизе мышьяковистой кислоты с применением платиновых электродов происходит электрохимическое окисление ее с образованием мышьяковой кислоты. Анодная плотность тока 0,018 а/см . В качестве катода, кроме платины, может быть применен свинец. [c.1418]

Поскольку экспериментально можно измерить лишь величину э. д. с, электрохимической цепи, то опытным путем можно определить только относительные величины так называемых электродных потенциалов, т. е. э. д. с. цепи, составленной из данного электрода и некоторого стандартного электрода, потенциал которого условно принимают равным нулю. Таким стандартным электродом, или электродом сравнения, является обратимый водородный электрод, в котором газообразный водород находится при давлении I атм и насыщает платиновый электрод. Раствор, в который погружен водородный электрод, содержит ионы водорода (гидроксония), причем активность Н+ равна единице. [c.542]

С. А. Фокин (1905) показал, что процесс электровосстановления некоторых непредельных органических соединений легче всего протекает на металлах платиновой группы, которые, как известно, являются типичными катализаторами при гидрировании указанных веществ молекулярным водородом. В дальнейшем ряде работ по электровосстановлению было доказано, что если использовать в качестве электродов металлы, хорошо адсорбирующие водород, многие органические соединения восстанавливаются действительно адсорбированным водородом. Однако необходимо помнить, что и в этом случае процесс протекает гораздо сложнее, чем при обычном гидрировании, и включает промежуточные, в частности электрохимические, стадии. [c.632]

Величина а соответствует значению перенапряжен я на данном металле при I = 1 А/см . Для Р1, Рс1 величина а, следовательно, и перенапряжение относительно невелики в то же время можно выделить группу металлов с высокими значениями а и перенапряжения (5п, С , Н , РЬ). Коэффициент Ь при переходе от одного металла к другому меняется мало и в среднем составляет 0,11—0,12. Состояние поверхности металла существенно влияет на величину перенапряжения водорода. При одинаковых линейных размерах электродов из одного и того же металла и одинаковой силе тока плотность тока и перенапряжение на грубо обработанной шероховатой поверхности меньше, чем на гладкой, полированной. В связи с этим при электрохимических измерениях для снижения поляризационных явлений широко используют платиновый электрод, на который электролитически наносят платиновую чернь. С повышением температуры перенапряжение водорода падает, причем температурный коэффициент зависит от природы металла для металлов с низким перенапряжением он составляет 1—2 мВ/К, для металлов с высоким перенапряжением — 2—4 мВ/К. [c.511]

Выполнение работы. Перед титрованием выбирают потенциал электрохимического окисления K4[Fe( N)6], для чего необходимо зарегистрировать вольтамперную кривую. Очищают поверхность платинового электрода погружением его в раствор НЫОз (1 1). затем несколько раз рабочую поверхность электрода обмывают дистиллированной водой. Вводят в электролизер [c.159]

Поляризационные диаграммы называемые иногда диаграммами Эванса,—это графики зависимости потенциала от логарифма тока или плотности тока. Впервые они были предложены У. Р. Эвансом из Кембриджского университета (Англия), который продемонстрировал полезность таких диаграмм для предсказания коррозионного поведения металлов [8]. Для получения поляризационной диаграммы берут исследуемый электрод ( рабочий электрод), электрод сравнения и вспомогательный электрод, обычно платиновый. Изображение электрохимической ячейки вместимостью 1 л, которая широко используется в коррозионных лабораториях, представлено на рис. 4.6. В ячейку помещен барботер для деаэрации раствора или насыщения его газом. [c.59]

В электродной реакции участвуют газообразные вещества, в результате адсорбции которых поверхностью металла могут быть получены газовые электроды (водородный, кислородный, хлорный и пр.). Для этой цели платинированный платиновый электрод погружают, например, в раствор, насыщенный при давлении, равном 1 атм, газообразным Н2. Для образующейся системы справедлива следующая электрохимическая реакция [c.24]

Минимальное напряжение на электродах, при котором может протекать стационарный процесс (i = onst > 0), назьшается напряжением разложения электролита. Напряжение разложения характеризует общую поляризацию при электролизе и равно сумме ЭДС соответствующего элемента и перенапряжения электродных реакций. Например, теоретически (при i = 0) величина напряжения разложения воды равна равновесной ЭДС элемента, в котором идет электрохимический синтез воды и, как отмечалось в I этой главы, близка к 1,23 В. В этом элементе электроды платиновые. Перенапряжение выделения водорода на платине практически отсутствует, а для выделения кислорода на платине т) = 0,45 В. Поэтому напряжение разложения воды прн i О больше или равно 1,68 В. [c.303]

Водородный электрод готовят погружением платинированного платинового электрода в раствор, насыщенный под давлением р 1 атм, в процессе всего измерения газообразным водородом, очищенным от других газов. Электрохимическая реакция в данном случае представляется уже известным уравнением [c.36]

Изучают электрохимическое поведение вольфрамового и платинового электродов. Для этой цели проводят ориентировочные титрования (по 1 мл) с парами электродов W - э.с. к Pt - э.с., измеряя э.д.с. ячейки компенсационным методом. [c.180]

Одним из основных требований полярографии является большое различие в плотностях тока на используемых электродах. Этого достигают использованием электродов, существенно различающихся величиной поверхности. Электрод, на котором протекает электрохимическая реакция определяемого вещества (индикаторный электрод), должен иметь небольшую поверхность. В большинстве случаев для этого используют ртутный капающий электрод, а также твердые микроэлектроды — платиновый или графитовый. Второй электрод (электрод сравнения) должен иметь большую поверхность, им может быть, например, насыщенный каломельный электрод или ртуть на дне электролизера. Электроды присоединяются к соответствующим клеммам полярографа. Полярограф позволяет накладывать на электроды ячейки напряжение, меняющееся во времени по линейному или другому законам, и регистрировать ток электролиза. [c.153]

Рассмотрим принцип устройства и работу счетчика (интегратора) количества электричества, в котором используется реакция системы иод — иодид. Счетчик (интегратор) предназначен для определения количества прошедшего элек+ричества и представляет собой закрытую ячейку (рис. 106), состоящую из платиновых анода и катода и раствора электролита между ними. В качестве электролита используется водный раствор К1 + Ь- Катодное пространство отделяется от анодного пористой диафрагмой, затрудняющей перемешивание растворов. При пропускании тока через ячейку на электродах протекают электрохимические реакции по уравнениям [c.368]

Измерить величину pH можно сделать различными способами это одна из наиболее распространенных процедур в химии. Для ориентировочной оценки pH можно использовать изменение окраски веществ, называемых иидькатора-ми, но более точные результаты дают электрохимические методьь Существует ряд электродов, потенциал которых стрсто зависит от активности нонов водорода. Наиболее известным и часто применяемым является стеклянный электрод, но есть и другие, напрнмер, вцдородный электрод (платиновый электрод в атмосфере Нз), хингидронный электрод и другие, используемые в случаях, когда стеклянный оказьшается непригодным. [c.148]

При использовании активных покрытий на основе платиновых металлов, их окислов или смешанных окислов 11еталлов платиновой группы с окислами неблагородных металлов толщина активного покрытия обычно не превышает нескольких микрометров и покрытие всегда обладает значительной пористостью. При активном покрытии из окислов Fe, РЬ, Мп толщина его может достичь 2—3 мм. На таких электродах скорость электрохимического процесса, потенциал н другие электрохимические характеристики будут определяться составом и качеством активного покрытия электрода. [c.19]

Определив опытным путем при Рн и 298° К, можно вычислить активность ионов водорода и pH в исследуемом растворе. В случае применения водородного электрода при электрохимических измерениях необходимо тщательно очищать водород от различных примесей, особенно от HjS и HgAs, которые отравляют поверхность платины и тем самым препятствуют установлению равновесия Hg 2Н + 2ё, а также от кислорода, который может непо средственно соединяться с водородом на поверхности платины, нарушая равновесие. Необходимо точно измерять парциальное давление водорода J°h, (оно находится по общему давлению и давлению водяного пара при данных условиях). Кроме того, газообразный водород должен поступать к платиновой проволоке с определенной скоростью. Все это делает водородный электрод громоздким и неудобным при электрохимических измерениях. Поэтому чаще применяется более простой каломельный электрод, обладающий устойчивым и отлично воспроизводимым потенциалом. [c.294]

Наряду с классическим ртутным электродом (изучению роли )тути в электрохимических методах много внимания уделил VI. Т. Козловский) широко используют твердые электроды — платиновые, графитовые, углеситалловые и др. Они незаменимы для определения веществ, которые нельзя полярографировать на ртутном электроде. Первые работы по твердым электродам в СССР выполнили Ю. С, Ляликов, Е. М. Скобец. Твердые электроды очень ценны для контроля и автоматизации технологических процессов, за этими электродами большое будущее. Раньше при выборе электрода стремились к тому, чтобы в течение длительного времени иметь периодически воспроизводимую поверхность металлического электрода. Современные методы позволяют с высокой [c.51]

В короткозамкнутом элементе электроны могут проходить через наружный проводник, создавая фототок. Авторы описали фотосенсибилизированное электролитическое окисление воды на монокристаллнческом рутнловом (ТЮг) электроде [514]. Электрохимическая ячейка включает фотоанод из диоксид титана и платиновый катод. При освещении анода на нем выделяется кислород, а на катоде — водород. [c.338]

Попробуем теперь практически разложить воду на кислород и водород с достаточной скоростью, например 7 см в минуту, используя в качестве электродов платиновый анод и ртутный катод поверхностью 1 каждый. В этом случае па электроды вместо теоретических 1,23 в пришлось бы наложить напряжение 3,5 в. Иначе говоря, только 35% электрическо энергии оказалось бы полезно затраченной на электролиз воды, а остальные 65% были бы израсходованы на нагревание электролитической ванны, т. е. пропали бы даром. Вспоминая громадные размеры электрохимических производств, мы приходим к выводу, что без знания законов электрохимической кинетики, количество расходуемой на ненужное нагревание электрической энергии было бы поистине чудовищным. Увеличивая скорость электродного процесса, мы тем самым резко повышаем коэффициент полезного действия (кпд) электрохимического производства. В нашем случае это относится к электролизу воды, но в такой же мере это может быть отнесено и к электрометаллургии и к электрохимическому синтезу. [c.42]

Известны электрохимические способы получения u l. При электролизе раствора СиСЬ в ванне с медным анодом и платиновым катодом происходит растворение меди и выделение u l. Если оба электрода платиновые, на катоде выделяется u l, а на аноде — хлор. [c.59]

ШПШ ние для элек-хролиза имеют скорости электродных процессов. Учение о скоростях электродных процессов получило название электрохимической кинетики [4 41 132]. Скорости электродных процессов зависят от строения двойного электрического слоя на границе электрод — электролит, в котором они протекают, от скорости подвода реагирующих частиц к электродам и отвода продуктов электролиза от электродов. Поэтому главными составными частями учения об электрохимической кинетике являются строение двойного электрического слоя транспорт электрохимически активных частиц к электродам разряд электрохимически активных частиц на электродах, сопровождаемый переходом электронов отвод продуктов электролиза в глубь раствора вторичные химические реакции, протекающие до или после разряда. Насколько важна электрохимическая кинетика для электролиза, видно из примера, описанного в книге [41 ]. Если пропускать постоянный ток через ячейку, составленную из водного раствора серной кислоты, ртутного катода и платинового анода, на ртути должен выделяться водород, на платине — кислород. Из термодинамических расчетов вытекает, что процесс электрохимического разложения воды должен начаться при напряжении 1,23 В. Однако скорость выделения водорода на ртутном катоде такова, что при напряжении 1,23 В для накопления 1 см водорода с 1 см поверхности электрода потребовалось бы около 400 ООО лет. Если напряжение увеличить до 3,5 В, то скорость выделения водорода возрастает до 7 см /мин, правда, при небольшом коэффициенте полезного действия, порядка [c.10]

В химической промышленности платина применяется для изго-топления коррозиониостойких детален аппаратуры. Платиновые аноды используются в ряде электрохимических производств (производство надсерной кислоты, перхлоратов, перборатов). Широко применяется платина как катализатор, особенно при проведении окислительно-восстановительных реакций. Она представляет собой первый, известный еще с начала XIX века гетерогенный катализатор. В настоящее время платиновые катализаторы применяются в производстве серной и азотной кислот, при очистке водорода от нрнмссей кислорода и в ряде других процессов. Из платины изготовляют нагревательные элементы электрических печей и приборы для измерения температуры (термометры сопротивления и термопары). В высокодисперспом состоянии платина растворяет значительные количества водорода и кислорода. На ее способности растворять водород основано применение платины для изготовления водородного электрода (см. стр. 281). [c.698]

Такой механизм, впервые предложенный еще Писаржевским [9], можно хорошо проследить на примере каталитического окисления спиртов, описанном в работе 110]. Была замерена скорость адсорбции молекулярного кислорода на платине, которая оказалась чрезвычайно малой. Также малой оказалась скорость взаимодействия адсорбированного кислорода со спиртом (этиловым). По изменению катодного потенциала платинового электрода в растворе спирта было замерено время передачи электронов от спирта ката.лизатору. Оно составило—0,1 с. Наконец, электрохимическим методом были измерены скоростп двух процессов [c.51]

Рассматривая вышеуказанным способом возможность электрохимического окисления находящихся в растворе компонентов на анодно поляризованном ( /3 а платиновом электроде, приходим к выводу, что легче всего электроокислению могут подвергаться до т.э. ионы Ввиду уменьшения их концентрации по мере титрования потенциал электрода ( д ) постепенно сдвигается в более положительную область потенциалов. Еще до Т.Э., как только концентрация ионов Ре " уменьшится настолько, что его предельный ток ( - р5 2+ч) станет меньше тока анодной поляризации ( ). э и ионы больше Ме могут обеспечить полностью электродньгй процесс.. Поэтому в электрохимической реакции начинают принимать участие другие компоненты, а именно в данном случае молекулы Н2О, окисляясь до О2. Вследствие этого индикаторный электрод принимает новое, бо-. лее положительное значение потенциала ( -гг ),что сопровождается достаточно резким скачком ЛЕ = 1сд , отвечающим к.т.т. Скачок в данном случае пред111ествует т.э., тем саМым обусловливает небольшую, но систематически отрицательную погрешность титрования. [c.188]

Пусть в анодном пространстве электрохимической ячейки с платиновыми электродами находится водный раствор хлорида калия. Известно, что при электролизе такого раствора потенциалы электродов сдвигаются до значений потенциалов разложения воды (электродноактивное вещество, находящееся в больнюй концентрации), а хлор и калий не выделяются, поскольку для этого нужны более высокие значения потенциалов. Соответствующие анодные и катодные процессы можно выразить следующими реакциями [c.257]

Метод основан на том, что ЭДТА образует гораздо более устойчивый комплекс с одним из компонентов (например, ионами железа (П1) редокс-пары Ре +/Ре +). Так, можно оттитровать раствор, содержащий ионы железа(П1), проследив за изменением потенциала платинового электрода, погруженного в испытуемый раствор. Протекающие при этом электрохимические реакции [c.130]

При изучении электрохимических процессов пользуются методом вращающегося дискового электрода (см. 171. XXIII) при частотах вращения от 100 до 10 тыс. об/мин. Исследования обычно проводят по трехэлектродной схеме. От внешнего источника задается напряжение между вращающимся дисковым электродом и вспомогательным (обычно платиновым) электродом. Потенциал рабочего электрода измеряют относительно электрода сравнения. Как и в случаях полярографического метода, строят поляризационные кривые. Они имеют также вид волны и могут быть опнсаны либо уравнением (XXV. 3) в случае концентрационной, либо уравнением (ХХУ. 11) в случае электрохимической поляризации. [c.304]

Редокс-электродом (окислительно-восстановительный электрод) называется химически инертное электропроводящее тело, погруженное в раствор, содержащий одновременно восстановленную (Red) и окисленную (Ох) формы одного и того же вещества. Такое тело может обмениваться с раствором обеими формами вещества, восстанавливая окисленную или окисляя восстановленную его форму. Например, платиновая проволока, погруженная в раствор, содержащий Sn h и Sn U, адсорбирует ионы Sn2+, окисляет их и десорбирует ионы Sn + или, наоборот, адсорбирует ионы Sn +, восстанавливает их и десорбирует ионы Sn +, в зависимости от направления электрохимической реакции. Состав такого электрода обозначают так PtlSn +, Sn +l. [c.187]

В подобных случаях материал электрода электрохимически не активен, т. е. выступает в качестве инертного тела, играюшего роль носителя электрохимически активного вещества, адсорбировавшегося на его поверхности и выполняющего функцию электрода. Таков, например, водородный электрод (рис. V.3). Он представляет собой платиновую пластину 1, погруженную в раствор серной кислоты 2 и омываемую струей газообразного водо- [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология