Парафины содержание в крекинг-бензина

Глубокое исследование химического состава крекинг-бензинов, в частности определение содержания в них парафинов и оле- [c.12]

Крекинг-бензины или их узкие фракции после обработки серной кислотой и перегонки состоят из нафтенов и парафинов. Процентное содержание этих углеводородов может быть найдено путем определе- [c.301]

Масляные дистилляты характеризуются высокой температурой застывания, содержат 15—26% парафина и сравнительно небольшое количество серы. Из нефти горизонта Д-1У по обычной для восточных нефтей технологической схеме в лабораторных условиях получаются дистиллятные и остаточные масла с теми же, примерно, выходами, как и из туймазинской нефти, при меньшем серосодержании и улучшенными вязкостно-температурными свойствами. Продукты вторичной переработки дистиллятов и остатков так же характеризуются пониженным содержанием серы. Бензин каталитического крекинга вакуумного газойля содержит 0,02% серы и имеет октановое число без ТЭС-70. Содержание серы в легком газойле каталитического крекинга -0,83%.- [c.239]

Существует ряд методов Ц, 2] определения содержания нормальных парафинов в прямогонных бензинах. Количество нормальных олефинов определяют сложно и длительно методами комбинационного рассеяния или газо-жидкостной хроматографии 131. Простые и достаточно быстрые методы определения содержания этих углеводородов в крекинг-бензинах практически отсутствуют. [c.12]

Термические процессы крекинга и риформинга имеют, однако, ряд ограничений. Изучение детонационных свойств чистых углеводородов показало, что высокооктановый бензин должен содержать преимущественно разветвленные парафины, разветвленные олефины с двойной связью в середине цепи, циклические олефины и ароматические углеводороды. Но при термическом крекинге не происходит разветвления цепей или циклизации, а образующиеся ненасыщенные углеводороды в основном представляют собой а-олефины. Дальнейшие поиски привели к значительно более выгодным методам каталитического крекинга и каталитического риформинга. При каталитических процессах увеличивается содержание в бензине углеводородов с разветвленной цепью, олефинов с двойной связью в середине молекулы, происходит циклизация и ароматизация. Таким образом, каталитические методы идеально отвечают повышенным требованиям, предъявляемым к горючим, и поэтому в производстве бензина они полностью вытеснили обычные термические методы. Различие между этими процессами обусловлено тем, что при термическом крекинге происходят [c.295]

Как видно из таблицы, под влиянием алюмосиликата крекинг-бензин действительно претерпевает резкое снижение непредельных с одновременным увеличением содержания парафинов, нафтенов и ароматических углеводородов. Чтобы составить представление о причинах такой особенности состава бензина каталитического крекинга, необходимо, хотя бы вкратце, рассмотреть, какие превращения претерпевают чистые углеводороды различных рядов под влиянием алюмосиликатов в условиях каталитического крекинга. [c.497]

В табл. 33 приведены данные по содержанию олефинов в низкокипящем дебутанизированном крекинг-бензине (пределы кипения 21 —135°) [43]. Под термином насыщенные в данном случае подразумеваются парафины, нафтены и ароматические углеводороды. [c.133]

В данном случае можно применять промышленные катализаторы гидрирования на основе никеля или цинка. Никелевый катализатор вполне пригоден для переработки сырого альдегидного продукта, не содержащего значительных количеств серы (например, при переработке альдегидного продукта, полученного из а-олефинов от крекинга парафинов, из тримеров пропилена или из фракций крекинг-бензинов южных малосернистых нефтей). Однако высокое содержание серы в сыром альдегидном продукте, полученном из сернистых бензинов термического крекинга, делает непосредственное гидрирование альдегидов над указанным катализатором нецелесообразным, так как катализатор быстро дезактивируется. В данном случае наиболее приемлемо двухстадийное гидрирование сырых альдегидов в спирты. На 1-й стадии гидрирования сырые альдегиды насосом высомга давления подаются в реакторы гидрирования, заполненные сульфактивным катализатором. В этих реакторах (при давлении 300 атп, температуре 300° С) происходит гидрирование основной части альдегидов в спирты. [c.119]

Анилиновая точка или критическая температура растворения крекинг-бензина в анилине до известной степени характеризует химический состав бензинов. Высокая анилиновая точка характерна для бензинов с высоким содержанием парафиновых углеводородов. Нормальные парафины и изопарафины с одинаковым молекулярным весом имеют приблизительно одинаковые анилиновые точки, около [c.309]

К основным реакциям, которые протекают при риформинге, относятся дегидрирование циклогексанон и дегидроизомеризация алкилциклопентанов до ароматических углеводородов, изомеризация н-парафинов в изопарафины, дегидроциклизация парафинов до ароматических соединений и гидрокрекинг парафинов с образованием пропана и бутанов. В более жестких условиях, когда процесс направлен на получение высокоароматизированного высокооктанового бензина, основной реакцией становится гидрокрекинг парафинов. Гидрокрекинг уменьшает концентрацию н-парафинов — низкооктановых компонентов — и способствует улучшению октановых характеристик бензинов. К сожалению, одновременно удаляются и разветвленные парафины, которые относятся к средне- и высокооктановым компонентам. В результате ужесточение режима риформинга сопровождается большими потерями бензиновых дистиллятов. Основное преимущество процесса селектоформинга заключается в том, что он дает возможность повысить октановые числа без значительного сокращения выхода жидких продуктов, поскольку селектоформинг не вызывает деструкции разветвленных парафинов. Продуктом крекинга нормальных парафинов в этом случае является главным образом пропан. В условиях гидрокрекинга на обычных бифункциональных катализаторах содержание н-пентана в продуктах возрастает, а при селектоформинге н-пентан подвергается гидрокрекинг>. [c.329]

Целью промышленного крекинга является получение низкокипящих жидких углеводородов, кипящих в тех же пределах, что и бензин. Основное различие в составе синтетического крекинг-бензина, полученного термическим разложением, и обыкновенного бензина прямой гонки состоит в том, что в крекинг-бензине содержится большое количество непредельных углеводородов, а в бензине прямой гонки содержатся только следы их. Химический состав крекинг-бензина зависит от целого ряда факторов, главнейшими из которых являются условия получения (температура, давление и длительность крекинга) и характер исходного сырья . Как правило, при повышении температуры крекинга процентное содержание непредельных углеводородов в крекинг-продукте возрастает. При повышении температуры крекинга диолефины образуются в большем количестве, а при еще более высоких температурах преимущественно образуются ароматические углеводороды за счет непредельных. В большинстве крекинг-бензинов, полученных при низких температурах, содержатся в довольно значительных количествах нафтены (производные циклопентана и циклогексана), при более же высоких температурах нафтены претерпевают в значительной степени разложение и превращаются в ароматические углеводороды. Парафины содержатся в довольно значительных количествах в бензинах, полученных в результате крекинга при низких температурах при высоких же температурах количество их падает, и бензины парофазного крекинга обычно содержат небольшое количество парафиновых углеводородов. Как и следовало ожидать, характер исходного сырья оказывает значительное влияние на состав бензина, получаемого при низких температурах (т. е. при крекинге в жидкой фазе), при более же высоких температурах влияние этого фактора затемняется наличием других преобладающих вторичных изменений. [c.133]

Крекинг-бензин. Своей повышенной детонационной стойкостью крекинг-бензин обязан в первую очередь значительному содержанию в нем олефиновых углеводородов. Олефины, начиная с нентена, обладают более высокими октановыми числами, чем соответствующие парафины, полученные, [c.245]

Сопоставляя данные табл. 121 (стр.483) и 127, приходим к выводу, что, по сравнению с крекинг-бензинами, бензин гидрогенизации содержит значительно меньше непредельных и отчасти ароматических углеводородов, но заметно больше нафтенов. Содержание парафинов в обоих типах бензинов примерно одинаковое. Весьма ценным качеством бензинов гидрогенизации являются их высокие антидетонационные свойства [35]. Так, из парафинистого сырья путем деструктивной гидрогенизации могут [c.518]

Исследования А. В. Топчиева с сотрудниками [197] показали, что даже легкие фракции крекинг-бензина, так же как и бензины прямой гонки, характеризуются наличием большого числа индивидуальных углеводородов и крайней неравномерностью концентрационных соотношений компонент. При анализе фракции до 60° бензина, полученного термическим крекингом мазута грозненской парафинистой нефти, названными авторами установлено, что циклические углеводороды во фракции представлены циклопентаном и циклопентеном в отношении 2,2 1. Суммарная концентрация циклических углеводородов равна 6,7%, ациклических — 90,6%. Отношение суммарного содержания парафинов к олефинам 1,3 1. То же отношение для углеводородов нормального строения составляет 4,1 1, а для изостроения — 0,52 1. Концентрация н-пентана достигает 27,6%, 2-ме- [c.203]

При исследовании дополнительно фракции 60—150° того же крекинг-бензина А. В. Топчиевым с сотрудниками [198] установлено содержание в этой фракции а) парафинов 25% на бензин (из них 75 % нормальных парафинов), [c.204]

Крекинг-бензин и высокотемпературный бензин. Зависимости состава крекинг-бензина от условий крекинга посвящена статья Ленкфорда и Морриса [33]. Б ней приведены анализы бензинов, полученных в разных условиях. Содержание углеводородов в бензинах колебалось в следующих пределах олефинов от 42 до 55%, ароматических от 10 до 17%, парафинов и нафтенов от 32 до 42%. Колорадские горючие сланцы перерабатывались путем легкого крекинга, крекингом с рециркуляцией, коксованием и коксованием с замедленной рециркуляцией. [c.70]

Выход бензина проходит через максимум, величина которого падает в ряду циркулирующий газойль<ароматические углево-дороды<парафины<нафтены. Скорость крекинга бензина мала, и отношение скоростей образования и распада составляет 14,3, что указывает на высокую селективность процесса. Предложенное кинетическое описание позволяет также рассчитать групповой состав легкого и тяжелого газойлей, что весьма важно при решении вопросов их использования для повторного крекинга. На рис. 4.18 приведены данные, показывающие хорошее сбвпадение эксперимента (точки) и теоретических расчетов (кривые) для состава тяжелого газойля. С ростом конверсии сырья в тяжелом газойле наблюдается четкое снижение содержания парафиновых, нафтеновых и алкилароматических углеводородов, а характер [c.113]

Между катализаторами МоОз-2пО-М О и ШЗг имеется одно отчетливо выраженное различие. Первый катализатор, например, конвертирует среднее буроугольное масло в бензины с 30% ароматических углеводородов, причем их содержание в бензине увеличивается с ростом температуры реакции. Иа катализаторе ШЗг даже чисто ароматические виды сырья дают бензины с максимальным содержанием ароматических соединений, равным 10%. Как будет показано ниже, реакция расщепления не начинается до тех пор, пока не закончится в основном процесс гидрирования ароматических колец. Высокую расщепляющую активность катализатора и высокое содержание парафинов с разветвленной цепью в продукте реакции можно объяснить карбониево-ионным механизмом. С другой стороны, характер продуктов, полученных при деструктивном гидрировании на катализаторе МоОз-2пО-MgO, сходен в некоторой степени с составом продуктов, образующихся при термическом рекинге масла, который протекает через промежуточное образование свободных радикалов. По сравнению с термическим крекингом имеегся одно существенное отличие, состоящее в том, что в продуктах гидрирования отсутствуют. большие Количества кокса, продуктов полимеризации и олефинов. [c.260]

Высокое содержание ароматических компонентов в каталитическом рифор-минг-бензине с октановым числом более 90 делает его особенно пригодным для компаундирования со сравнительно высокооктановыми неароматическими компонентами. Поскольку октановое число смешения ароматических углеводородов возрастает со снижением их концентрации, очевидно, что ценность каталитических риформипг-бензинов повышается при компаундировании с алки-латами, парафинами изостроепия и легкими фракциями каталитических крекинг-бензинов, отличающимися высоким содержанием олефинов и парафинов пзостроения. Таким путем удается обеспечить наиболее полное использование высоких октановых чисел смешения при производстве высокосортных топлив. [c.203]

Характер реакций распада боковых цепей такой же, как и у нафтеновых углеводородов, т. е. при крекинге алкиларомати-ческих соединений образуются низкомолекулярный парафин или олефин и алкилароматические углеводороды с короткой боковой цепью. При этих реакциях повышается содержание низкомолекулярных ароматических углеводородов в крекинг-бензине и улучшаются его антидетонационные свойства. [c.119]

С другой стороны, увеличение удельного веса и уменьшение анилиновой точки крекинг-бензинов и керосинов с увеличением давления, особенно после обработки серной кислотой, показывает, что процентное содержание нафтенов становится значительно больше при высоких давлениях. Таким образом, высокие давления благоприятствуют превращению олефинов в нафтены при изомеризации или при других реакциях циклизации. Опыты 9 и 15 табл. 41, относящиеся к крекингу парафина при 10 и 100 ат, представляют особый интерес. На основании анилинояых точек после удаления непредельных серной кислотой можно было сказать, что крекинг-керосин опыта 15 (100 ат давления) после удаления ароматических и непредельных углеводородов состоит, главным образом, из нафтенов, тогда как подобный керосин из опыта 9 (10 ат) состоит почти исключительно из парафинов. Из этого примера видно что количество нафтенов в продуктах крекинга можно в значительной степени регулировать изменением давления. [c.122]

Применение кольцевого анализа (Ватерман) к крекинг-бензи-нам, содержащим ненасыщенные углеводороды, не дало приемлемых результатов. Количество парафиновь1х боковых цепей, определенных этим методом в крекинг-бензинах, включает содержание парафинов, олефинов с прямой цепью и парафиновых и олефиновых боковых цепей. С практической точки зрения определение ненасыщенных и других классов углеводородов в крекинг-бензинах должно предпочитаться определению циклов и содержанию парафиновых цепей. [c.295]

Содержание олефинов и парафинов уменьшается с повышением температуры кипения фракции. Низкое содержание олефинов в первых двух низкокипящих фракциях смакковерского крекинг-бензина является скорее исключением. Согласно Снов [ам. пат. 2128971 (1938)] фракция С5 крекинг-бензина имеет следующий состав [c.305]

Нафтены крекинг-бензинов являются производными циклопентана или циклогексана. Присутствие других нафтенов не доказано. К сожалению, парафины крекинг-бензинов относятся к нормальным или только слегка разветвленным парафинам. Нужно подчеркнуть, что малоразветвленные октаны или высшие парафины обладают невысокими октановыми числами. Например, изооктан, имеющий одну боковую цепь, обладает октановым числом около 50. Октановое число нонанов и деканов с одной боковой цепью близко или ниже 30. Тогда как только присутствие высокоразветвленных парафинов (по меньшей мере, с двумя боковыми цепями в молекуле с семью и восемью атомами углерода, или с тремя боковыми цепями в молекуле с девятью или больше атомами) обеспечивает достаточно высокое октановое число парафинистых бензинов. Крекинг-бензины со значительным количеством парафинов, полученные из пенсильванской или мидконтинентской нефти, шяеют низкое октановое число, соответствующее нормальной или слегка разветвленной структуре молекул. Парафинистые бензины гидрогенизации также имеют низкое октановое число. Преимущественно образуются парафины с прямой или слегка разветвленной цепью, так как высокие температуры крекинга благоприятствуют образованию более стабильных нормальных парафинов (уравнение 2). Браме и Хунтер [5], однако, выделили из крекинг-бензина процесса Кросса некоторые изопарафины. Каталитические бензины Удри, вероятно, содержат большое количество изопарафинов благодаря реакциям алкилирования, протекающим в присутствии катализатора, как это указывалось выше. Петеркин с сотрудниками [36а] дают такие высокие цифры содержания изопарафинов в бензинах Удри, как 63% в бензине из парафинистого сырья и 47% в другом бензине из нафтенового сырья. В статье, однако, не указан метод определения изопарафинов. [c.308]

Восприимчивость крекинг-бензинов к ТЭС мджет быть приблизительно определена на основании химического состава. Бензины гидрогенизации, полученные при умеренных температурах и богатые парафинами, очень приемисты к ТЭС. Бензины смешаннофазного крекинга из сырья смешанного основания следуют в порядке восприимчивости к ТЭС за бензинами гидрогенизации. Бензины парофазного крекинга, особенно высокоароматизованные бензины высокотемпературных процессов, имеют слабую восприимчивость к ТЭС вследствие высокого содержания ненасыщенных и ароматических углеводородов. Значительное содержание серы может заметно влиять на вычисленную восприимчивость к ТЭС. Табл. 151 иллюстрирует восприимчивость к ТЭС различных крекинг-бензинов. [c.343]

Сырье, употребляемое как рисайкл, очень существенно отличается от дестиллатов прямой гонки тех же пределов кипения вследствие высокого содержания ненасыщенных и ароматических углеводородов. Содержание ненасыщенных в рисайкле, полученном при крекинге под давлением, обычно около 20% и значительно меньше, чем в крекинг-бензинах. Рисайкл при крекинге парафина или петролатума может содержать до 40% олефинов. Содержание ароматики в рисайкле зависит от перерабатываемого сырья и изменяется от 10 до 25% или более. Содержание ароматики в рисайкле выше, чем в крекинг-бензинах. Табл. 174 содержит сравнительные данные по свойствам дестиллата прямой гонки и рисайкла, полученного из той же самой нефти смешанного основания [22]. [c.386]

Сравнительные исследования чистых углеводородов и бензинов прямой гонки, крекинг-бензинов, бензинов с добавками серы и у-пропилдисульфида или без них показывает, что поведение бензинов было такое, как нужно ожидать у смесей различных типов углеводородов. В общем чистые углеводороды или бензины, очищенные от серы и дисульфидов, стойки на свету. Чувствительность к сере парафинов, циклопарафинов и ароматических углеводородов такая же, как у бензинов прямойгонки, за исключением того, что бензин прямой гонки имеет более высокое перекисное число в кислороде и образует меркаптаны в азоте или водороде. Эти различия можно отнести за счет содержания ненасыщенных углеводородов в бензине прямой гонки. Взаимодействие ненасыщенных углеводородов с серой аналогично действию серы на крекинг-бензины. Поведение углеводородов, содержащих н-пропилдисульфид, тождественно поведению бензинов. Дисульфиды меньше влияют на стабильность цвета ненасыщенных углеводородов и крекинг-бензинов, чем на стабильность насыщенных или ароматических углеводородов или бензинов прямой гонки. [c.740]

Из методов совместного выделения и количественного определения линейных парафиновых и моноолефиновых углеводородов в фракциях крекинг-бензинов с помощью молекулярного сита 5А следует отметить наиболее характерные, основанные на расчетах двух газо-жидкостных хроматограмм до и после пропускания пробы через микроадсорбер с цеолитом [153 ] или на прямом взвешивании адсорбера после пропускания навески пробы [38, 154]. Второй метод позволяет определять содержание парафинов и моноолефинов нормального строения в образцах 1—2 мл фракций крекинг-бензинов, выкипающих до 200 °С, с относительной ошибкой (при содержании углеводородов нормального строения 8—60%) в среднем 5—6% [154 ]. Подробная методика такого определения содержания м-парафинов и -моноолефинов изложена нами по работе [38] в разд. 1.1.2.4.2. [c.63]

При низкотемпературном крекинге характер исходного сырья оказывает большое влияние, в первую очередь, на скорость крекинга. Сравнивая углеводороды примерно одинакового молекулярного веса, можно их расположить в следующий ряд по относительной легкости разложения парафины, нафтены, ароматические углеводороды (последние труднее всего подвергаются крекингу). При одинаковой температуре высококипящие нефтяные фракции претерпевают крекинг легче, чем низкокипящие фракции, а продукты крекинга крекируются значительно медленнее исходного сырья. Во-вторых, при прочих равных условиях можно ожидать, что природа исходного сырья будет влиять на химический состав получаемого бензина. Например фракция с высоким содеожанием нафтенов может дать бензин с ненормально высоким содержанием нафтеновых и ароматических углеводородов. Правда, состав бензина зависит также в значительной степени и от других факторов, важнейшими из которых являются температура и длительность нагревания. В-третьих, опыт показал, что выход бензина из различного сырья (высококипящих нефтяны.х дестиллатов и тяжелой сырой нефти) зависит iO некоторой степени и от месторождения нефти. В-четвертых, скорость коксообразования по Singer so зависит от химического состава исходного сырья, причем парафинистые нефти образуют меньше кокса, чем беспарафинистые или нефти асфальтового основания при аналогичных условиях крекинга. По данным этого автора керосин практически не образует кокса, соляровое и веретенное масла — очень мало, машинное же и цилиндровое масла — большие количества, а смолы чрезвычайно увеличивают коксообразо-вание. Выход кокса имеет, как будто бы, больше значения для определения деталей крекинг-процесса, чем выход крекинг-бензина (выход последнего бывает одинаковым при определенных температуре и времени контактирования как из тяжелых сырых нефтей, так и из мазута) [c.124]

Фракции крекинг-бензина и крекинг-керосина можно конденсировать с ароматическими углеводородами в присутствии хлористото алюминия, получая алкилированные ароматические производные. Влияние концентрации олефинов (их относительные количества в смеси), количества катализатора, температуры реакции, как и влияние метода прибавления катализатора в таких реакциях алкилирования, исследовали Тиличеев и Курындин В табл. 110 приведены. данные о продуктах взаимодействия бензола с отдельными фракциями, выделенными из продукта крекинга парафина, которые медленно прибавлялись к Ю-кратному количеству бензола. В таблице показано также содержание олефинов и выхода конечных продуктов. [c.609]

Сопоставление состава бензина процесса с неподвинаплм слоем катализатора с составом бензина термического крекинга (см. выше, табл. 121 и 122) позволяет сделать важные выводы для суждения о химизме каталитического крекинга в присутствии алюмосиликатов. Оказывается, что, несмотря на близость температурных условий, в которых протекают эти процессы, получаемые бензины весьма существенно различаются между собой, а именно тогда как в бензинах термического крекинга содержание непредельных достигает 25—27% и выше, каталитический крекинг-бензин процесса с поподвижным слоем катализатора содержит непредельных лишь 5,6% наоборот, содержание ароматических углеводородов в бензине каталитического крекинга значительно выше, чем в бензине жидкофазного термического крекинга. Наконец, как показал детальный анализ бензина процесса с неподвижным слоем катализатора, содержапие нормальных парафинов в этож бензине крайне незначительно, так что содержащиеся в нем углеводороды ряда мотана должны быть отнесены к типу изонарафинов [12]. [c.496]