Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Деструктивная гидрогенизация крекинг под давлением водорода

    Как применительно к углю, так и применительно к тяжелым нефтяным остаткам, на установках этого типа расходуется много водорода (5—7 мас.% на сырье). Технологическое оформление установок сложно, так как процесс протекает при очень высоком давлении (300—700 ат) и высоких температурах (420—500° С). Гидрирование должно осуществляться в две или три стадии (в зависимости от сырья), т. е. цех гидрирования представляет собой целый комплекс установок, снабженных дорогостоящими аппаратурой и оборудованием высокого давления. Развитие в 40—50-х годах каталитического крекинга и коксования — процессов значительно более простых и дешевых, заставило совершенно отказаться от внедрения деструктивной гидрогенизации на нефтеперерабатывающих заводах. [c.263]


    При крекинге мазута под давлением водорода (деструктивная гидрогенизация) в качестве товарных продуктов отводятся с установки бензин, керосин, метан, бутан и высшие углеводороды, а непрореагировавшее сырье и водород опять поступают на крекинг в виде рециркулята образовавшиеся этан и пропан направляются на дегидрогенизацию, а этилен и пропилен, получающиеся в обеих установках, поступают на алкилирование бензола. [c.125]

    В современной нефтепереработке наибольшее значение имеют следующие методы деструктивной переработки нефтяного сырья 1) термический крекинг, основанный на действии высокой температуры и высокого давления 2) каталитический крекинг в присутствии катализаторов 3) деструктивная гидрогенизация в присутствии водорода. [c.9]

    Данные следующей табл. 130 позволяют проследить влияние на ход реакций разложения при деструктивной гидрогенизации другого важного фактора — давления водорода, а также сопоставить гидрогенизацию с крекингом (давление водорода О ат). Как видно, в начальных стадиях процесса скорость разложения при гидрогенизации несколько замедлена по сравнению со скоростью крекинга. Так, например, при 425° в течение 30 мин. из нарафинистого дестиллата образуется в условиях обычного крекинга около 16% бензина, тогда как в условиях гидрогенизации при 100 ат начального давления водорода получается бензина только 8%. Однако, по мере углубления процесса, скорости крекинга и гидрогенизации постепенно выравниваются, так что, например, трехчасовые процессы при 425° дают примерно одинаковые выходы бензина (36—38%) как в случае крекинга, так и в случае гидрогенизации. [c.523]

    Применение очень глубокого охлаждения сырья при помощи искусственно создаваемого холода на нефтеперерабатывающих установках практикуется редко, при ректификации газов (под давлением) для получения индивидуальных углеводородов, например этена, из газов высокотемпературного крекинга и пиролиза или для выделения водорода из газов деструктивной гидрогенизации и др. В частности, для выделения этена требуемое охлаждение может доходить до —100°, для выделения водорода до — 183°. [c.253]

    Удаление серы из дистиллятного сырья представляло собой неизмеримо более легкую задачу, чем получение искусственного жидкого топлива из угля или смол. Естественно, что она могла быть решена применением простых и дешевых установок среднего давления в одну ступень и использовапием более дешевых и легко регенерируемых, хотя и менее активных катализаторов. Сначала гидроочистке подвергались более легкие дистилляты, затем все более тяжелые, включая газойли и смазочные масла. Было заманчиво при гидроочистке тяжелого сырья осуществить и его деструкцию. Так, с конца пятидесятых годов в опытных масштабах, а с начала шестидесятых — в промышленных масштабах стали развиваться процессы гидрокрекинга, имевшие целью повысить выход наиболее цев(ных нефтепродуктов — бензина и дизельного топлива, а также улучшить качество сырья для каталитического крекинга. Процессы гидрокрекинга не были возвратом к многоступенчатой технологии деструктивной гидрогенизации смол и углей, хотя и носили в себе основные черты последней. Видимо, поэтому к ним и применили новый термин — гидрокрекинг. В процессах деструктивной гидрогенизации разделение их на ступени и применение высоких давлений было вынужденной мерой, так как катализаторы были дороги, не регенерировались и были слишком чувствительны к ядам. В современных процессах гидрокрекинга применяются новые, более активные катализаторы, многие из которых могут регенерироваться. Процессы осуществляются максимум в две ступени и при меньшем давлении водорода. Многие из вновь разработанных катализаторов обладают [c.11]


    Деструктивная гидрогенизация. Процесс заключается в крекинге твердого и жидкого сырья под давлением 300—700 ат. Высокое парциальное давление водорода в зоне реакции позволяет подвергать крекингу такие тяжелые виды сырья, как уголь, сланцы, тяжелую смолу полукоксования углей и нефтяные остатки типа гудрона. Температура процесса 420—500 С. Катализаторы содержат железо, вольфрам, молибден, никель. Целевым продуктом является обычно бензин, но можно отбирать и более тяжелые дистилляты (типа дизельного и котельного топлив). [c.11]

    В связи с описанным крекингом индена под давлением большой интерес представляет работа Туровой-Поляк (179) по деструктивной гидрогенизации гидриндена. Последний пропускался несколько раь над 20 %-ным платинированным углем в токе водорода нри температуре 380° С до прекращения изменения констант. В результате указанной реакции гидринден почти нацело превратился в орто-метилэтилбензол. [c.128]

    Продукты термического крекинга парафинов и их деструктивной гидрогенизации значительно различаются. В условиях гидрогенизации, т. е. крекинга при высоком давлении водорода, образуется меньше непредельных соединений, вследствие чего подавляются реакции полимеризации и резко уменьшается образование продуктов уплотнения. Полученные при этом фракции с н.к. = 300°С имеют сравнительно небольшую плотность ( 830 кг/м ), в то время как при крекинге в отсутствие водорода плотность подобной фракции, полученной из того же сырья, составляет л 1060 кг/м . При гидрогенизации под давлением 20—30 МПа и 400 °С наблюдается расщепление парафинов, причем скорость их распада зависит от длины цепи. Следует подчеркнуть, что изопарафины при одинаковых условиях процесса крекируются быстрее, чем н-парафины. [c.165]

    Процесс каталитического крекинга, осуществляемый, в присутствии специальны катализаторов под высоким давлением водорода (50—700 атм), называется деструктивной гидрогенизацией, при которой идет не только расщепление высокомолекулярных соединений (углеводородов), но также и присоединение водорода как к углеводородам (и другим соединениям), содержащимся в исходном сырье, так и углеводородам (и другим соединениям), образовавшимся в процессе расщепления сырья. Возможные реакции расщепления (деструкции) углеводородов в процессе их нагревания до высоких температур (при крекинге) были приведены выше. Здесь же рассмотрим химизм процессов взаимодействия различных органических соединений с водородом в условиях высоких температур и давлений, т. е. химизм процессов гидрогенизации. [c.261]

    Если в зону крекинга вводить водород, при соответствующем его парциальном давлении в реакционной смеси и в присутствии гидрирующих катализаторов, даже при глубоком превращении тяжелого сырья можно получить высокий выход легких дистиллятов при полном отсутствии или при минимальных коксоотложениях. Такая форма каталитического крекинга, протекающего в присутствии водорода, носит название гидрокрекинга (ранее процесс называли деструктивной гидрогенизацией). [c.232]

    В противоположность термическому и каталитическому крекингу, представляющим собой эндотермические процессы, крекинг под высоким давлением водорода, т. е. деструктивная гидрогенизация, является процессом, идущим с выделением тепла. [c.316]

    При термическом крекинге наряду с низкомолекулярными продуктами разложения образуются в результате реакций полимеризации И конденсации ненасыщенных углеводородов продукты уплотнения (крекинг-остатки и кокс). Образование продуктов уплотнения при крекинге можно избежать или значительно уменьшить, если процесс вести под высоким давлением в атмосфере водорода, в условиях, когда водород может присоединяться к ненасыщенным молекулам. Такой процесс крекинга под высоким давлением водорода называется деструктивной гидрогенизацией. [c.199]

    Уголь состоит из высокомолекулярных соединений, сравнительно бедных водородом, бензин же представляет собой смесь низкомолекулярных соединений с высоким содержанием водорода. Поэтому задачей деструктивной гидрогенизации является, с одной стороны, расщепление высокомолекулярных соединений, а с другой, — присоединение к ним водорода, поступающего в систему извне. Оба эти процесса протекают одновременно, в присутствии катализаторов, ускоряющих реакцию и проводящих ее в желательном направлении. Иными словами, деструктивную гидрогенизацию можно рассматривать как гидрирование и каталитический крекинг под высоким давлением водорода. [c.24]

    Такой же интенсивный гидрогенолиз С—С-связей, независимо от природы тех соединений, в которые они входят (преимущественно углеводородов), имеет место и при деструктивной гидрогенизации в присутствии таких катализаторов, как, например, сернистый молибден, под высокими давлениями водорода и при температурах, значительно превышающих 300°. В последнем случае реакции термического крекинга так переплетаются с каталитическим гидрированием, что трудно выделить и изучить в чистом виде гидрогенолиз С С-связей. [c.223]


    Деструктивная гидрогенизация. Температура процесса 480—500° С, давление — 300—700 атм. Крекинг при этом процессе протекает в присутствии катализатора и под давлением водорода. Сырье — тяжелые смолы и нефтяные остатки. Получаемые продукты — бензин и дизельное топливо. [c.294]

    Гидроочистка представляет собой один из новейших специальных методов очистки продуктов крекинга и пиролиза. Она требует специальной гидрогенизационной аппаратуры и того или иного источника водорода. Впрочем, аппаратура для гидроочистки характеризуется значительно большей простотой, чем для деструктивной гидрогенизации, так как рабочие давления, как было указано выше, здесь невелики. Водород для гидроочистки требуется средней чистоты. Принимая во внимание, что гидроочистка дает высококачественные продукты при самых незначительных потерях, следует ожидать, что этот метод очистки продуктов крекинга и пиролиза займет в нефтеперерабатывающей промышленности выдающееся место. [c.639]

    Деструктивная гидрогенизация представляет собой процесс расщепления (крекинга) исходных высокомолекулярных веществ под высоким давлением водорода с целью превращения их в смесь веществ с меньшим молекулярным весом. Процесс происходит при температурах 380—500°, давлениях 200—700 ат, в присутствии специальных сероустойчивых катализаторов. [c.11]

    В условиях деструктивной гидрогенизации топлив образование алкенов по сравнению с крекингом в отсутствии водорода снижается и в отдельных случаях полностью предотвращается, что в итоге приводит к замедлению результирующей скорости расщепления исходного сырья, так как промежуточные продукты делаются менее реакционноспособными. Это отмечено в ранних исследованиях ГрозНИИ и ГИВД [1] и объясняет затруднения, возникающие при переработке нефтяных остатков, требующих большей рециркуляции вторичного сырья, чем смолы, что находится в некотором противоречии с данными по устойчивости к расщеплению полициклических углеводородов и склонности к коксообразованию фенолов, содержащихся в смолах. Однако это расхождение только кажущееся, поскольку в условиях гидрогенизации под высоким давлением кислородные и полициклические соединения, полученные из смол и углей, оказываются наиболее реакционноспособными, быстро гидрируются и переходят в цикланы и алкилированные [c.113]

    До настоящего времени основное количество искусственного жидкого топлива производится методом деструктивной гидрогенизации, который представляет собой процесс расщепления (крекинга) исходных высокомолекулярных веществ под высоким давлением водорода с целью превращения их в смесь веществ с меньшим молекулярным весом. Процесс происходит при температурах 380—550°, давлениях 200—700 ат, в присутствии специальных сероустойчивых катализаторов и может быть направлен как в сторону получения бензина, так и в сторону получения наряду с бензином дизельного топлива, фенолов и других продуктов. [c.270]

    При крекинге алканов под высоким давлением водорода, т. е. в условиях процесса деструктивной гидрогенизации, образование непредельных соединений происходит в незначительной степени вследствие их гидрирования, полнота которого зависит от условий процесса и катализатора. Однако и в условиях гидрогенизации имеет место изомеризация и циклизация, т. е. образование циклических углеводородов — цикланов. [c.275]

    Изучена зависимость показателей процесса деструктивной гидрогенизации в гкидкой фазе (условия 1) от качества сырья чем больше оно ароматизировано, тем ниже объемная скорость и производительность и тем больше расход водорода на бесполезное образо-вашю газа до 95% в случае крекинг-остатков). Более целесообразно сочетание гидрогенизации на стационарных катализаторах с другими процессами нефтепереработки удалением асфальтенов термическими методами и гидрированием деасфальтизатов (условия II). Показано, что выходы жидких продуктов в таких вариантах составляют до 85—88% (от нефти), расход водорода на газообразование 24—37%. Производительность аппаратуры высокого давления увеличивается в несколько раз [c.58]

    При деструктивной гидрогенизации, помимо термического распада и насыщения кратных связей водородом, как в процессе, являющемся по существу каталитическим крекингом под давлением водорода, имеют место также реакции изомеризации, алки-лированпя, автодеструктивного алкилировання и т. п. Однако преобладает в этом процессе реакция гидрирования, вследствие чего выход разветвленных форм здесь ниже, чем при обычном каталитическом крекинге. Впрочем в жидкой фазе деструктивное гидрирование еще не доходит до конца (до образования углеводородов области бензина). Здесь образуется так называемое среднее масло, которое уже в паровой фазе превращается над неподвижным катализатором Б бензин. [c.155]

    Деструктивная гидрогенизация — одно- или многоступенчатый каталитический процесс присоединения водорода к молекулам сырья под давлением до 32 МПа, сопровождающийся расщеплением высокомолекулярных компонентов сырья и об-разованием нязкомолекулярных углеводородов, используемых в качестве моторных топлив. В качестве сырья можно использовать бурые и каменные угли, остатки от перегонки коксовых, генераторных и первичных дегтей, смолы от переработки сланцев остаточные продукты переработки нефти (мазут, гудрон, крекинг-остатки), а также тяжелые дистилляты первичной перегонки нефти (350—500 °С) и вторичных процессов (газойли крекингов и коксования) высокосернистую нефть и нефть с высоким содержанием смолисто-ас-фальтеновых веществ. [c.207]

    Характер реакций уплотнения при крекинге и деструктивной гидрогенизации резко различен. При гидрогенизации большое значение имеют реакции присоединения водорода. Интенсивность тех и других реакций зависит от давления водорода. При низком парциальном давлении водорода реакции уплотнения нри гидрогенизации протекают так же, как и при крекинге с у1"лублением процесса появляется кокс. Однако с повышением давления водорода роль реакций уплотнения при гидрогенизации уменьшается. С повышением температуры процесса роль реакций уплотнения возрастает и для устранения их необходимо повышать давление водорода. [c.318]

    Олефины. В УСЛОВ1ИЯХ деструктивной гидрогенизации, т. е. крекинга при давлении водорода, основной реакцией превращения олефинов является их гидрирование в соответствующие парафины. Применение катализаторов (платина, палладий, никель) позволяет снизить температуру гидрирования. Экспериментально показано, что скорость гидрирования снижается по мере увеличения числа атомов углерода в молекуле олефнна — для этилена относительная скорость равна 1, для пропилена — 0,8, для н-октена 0,6. Указанные данные позволяют объяснить, почему на первой стадии гидрогенизации (в жидкой фазе) в полученных тяжелых жидких продуктах содержится значительное количество непредельных соединений, а в газах почти отсутствует этилен. При деструктивной гидрогенизации практически сведена до м инимума лолимеризация олефинов, поскольку скорость 1ИХ гидрирования значительно выше скорости полимеризации. В условиях деструктивной гидрогенизации возможна циклизация олефинов с образоваиием ароматических углеводородов — циклодегидрогенизация. Этот процесс проводят в присутствии оксидных катализаторов. [c.166]

    Присутствие водорода уменьшает при крекинге степень циклизации вследствие превращения олефинов в парафины, которые не циклизу-ются в присутствии водорода. Уатерман и сотрудники [34] показали, что можно регулировать образование циклов при крекинге парафина или гексадекана и предотвращать их образование, применяя высокое давление водорода и активные катализаторы, в то время как в обыкновенном крекинге при том же времени и температуре происходит значительная циклизация. Как отмечалось в главе 2, удельные веса остатков, получающихся после отгонки бензина и фракций рисайкла (до 300° С), указывают на степень реакции конденсации, так как высокомолекулярные ароматические продукты конденсации концентрируются главным образом в остатках. Кроме того, образование кокса указывает на углубленные процессы конденсации. Данные Саханен и Тиличеева [24], приведенные в табл. 99, показывают влияние давления водорода на процессы конденсации при некаталитическом процессе деструктивной гидрогенизации парафинового дестиллата уд. веса 0,873 при 425° С. Эти данные ясно указывают на постепенное уменьшение удельного веса остатков и коксообразования с увеличением давления водорода. Образование кокса при самых жестких условиях (6 час. при 430° С) почти полностью прекращается при начальном давлении водорода 100 ат или при рабочем давлении 250 ат. Реакции ароматизации и конденсации только приостанавливаются, но полностью не прекращаются. Удельный вес остатков увеличивается при повышении жесткости обработки. При самых жестких условиях удельный вес остатков около 0,960, что указывает на заметное течение реакций конденсации и ароматизации. Характер реакций конденсации и ароматизации при деструктивной гидрогенизации определялся данными фракционирования остатков гидрогенизации после очень глубокого процесса гидрогенизации парафинистого дестиллата. В табл. 100 приведены результаты такой разгонки для сравнения с результатами разгонки исходного парафинистого дестиллата. Разгонки показывают, что фракции, отогнанные из остатков гидрогенизации, имеют значительно меньший молекулярный вес и пределы выкипания, чем такие же фракции, отогнанные от исходного продукта. Таким образом, реакции образования высококипящих и высокомолекулярных продуктов почти отсутствуют при условиях гидроге [c.216]

    Деструктивная гидрогенизация неф тяных остатков (из Буксани) гидрогенизация ненасыщенных продуктов крекинга протекает удовлетворительно лишь при 430° и в присутствии катализаторов при одновременном применении достаточно высоких давлений водорода Молибденовый ангидрид и трисульфид молибдена молибденовый ангидрид проводит хорошую гидрогенизацию, но дает низкий выход насыщенных бензинов, между тем как трисульфид молибдэна, наоборот, повышает выход бензина вследствие лучшего действия при крекинге 519 [c.300]

    Деструктивная гидрогенизация каменноугольных масел, содержащих способные к полимеризации вещества перед гидрогенизацией или крекингом проводится полимеризация серной кислотой и продукты реакции вместе или после разделения подвергают деструктивной гидрогенизации при высокой температуре и высоком давлении водорода [c.309]

    Несмотря на возможности получения качественных бензинов путем гидрокрекинга, последний в течение двадцати с лишним лет не находил широкого применения в промышленности переработки дистиллятного нефтяного сырья, так как требовал дополнительных затрат на водород, повышенное давление и т. д. Дистиллятное сырье поэтому подвергали обычному крекингу, ь том числе каталитическому крекингу и реформингу, а некреки-рующееся сырье (крекинг-остатки нефти, тяжелые сернистые мазуты и т. п.) подвергали деструктивной гидрогенизации в жидкой фазе с последующим улучшением антидетонационных качеств бензинов методами реформинга (450—550° С, 30—70 атм, катализаторы — СггОз, СггОз/А Оз). [c.174]

    Применительно к жидкому сырью деструктивную гидрогенизацию можио себе представить как крекинг под высоким давлением водорода." Деструктивная гидрогенизация углей начинается со стадии их превращения в жидкие высокомолекулярные продукты (растворение углей), которые подвергаются воздействию водорода и крешТ ются с образованием легких продуктов. Процесс деструктивной гидрогенизации складывается из ряда последовательных и параллельных реакций, а именно расщепления высокомолекулярных соединений, деполимеризации, недеструктивного гидрирования ненасыщенных продуктов распада и деполимеризации, собственно деструктивного гидрирования 1 сырья и продуктов распада и, наконец, изомеризации соединений, возникающих в ходе процесса. [c.433]

    Парафиновые углеводороды. При термическом крекинге нор-вичной реакцией парафиновых углеводородов является распад по связям С—С и С—Н для низших членов гомологического ряда и раснад по связи С—С для высокомолекулярных углеводородов. При деструктивной гидрогенизации расщепление связей С—П (дегидрирование) менее вероятно, вследствие большого избытка водорода, поэтому углеводороды Сз—в условиях деструктивной гидрогенизации более стабильны, чем при термическом крекинге. Устойчивость высших у "леводородов ие зависит от давления [c.434]

    Нафталин при повышенной температуре в присутствии катализаторов гидрируется в тетралин (СюН з) и декалин (СюИ д). Изменение свободной энергии реакции гидрирования нафталина вы1ио 300° С имеет положительное значение, и при температуре деструктивной гидрогенизации необходимо высокое давление водорода. При относительно низких температурах, до 350°, можно получить высокие выходы продукта полного присоединения водорода к нафталину, причем чем выше давление водорода, тем глубже идет гидрирование и тем выше выход декалина. При 450° на молибденовых катализаторах процесс не доходит до такой стадии, так как тетралин подвергается крекингу с раскрытием менее стойкого гидроароматического кольца  [c.440]

    Получающиеся при деструктивной гидрогенизации различных нефтепродуктов газы обыкновенно в главной массе состоят из водорода. В зависимости от начального давления и глубины гидрогенизации содержание водорода в этих газах составляет обыкновенно 70—80%, доходя иногда до 90% и выше. Другим основным комнонентом газов гидрогенизации являются низн1ие гомологи метана, т. е. метан, этан, пропан и бутан. Их суммарное содержание в газах гидрогенизации составляет дополнение до 100% к содержанию водорода. Третьим компонентом газов гидрогенизации являются непредельные углеводороды однако содержание их в противоположность газам крекинга, в общем, не превышает нескольких десятых процента, спускаясь нередко до нуля. Наконец, в случае гидрогенизации нефтей и нефтепродуктов, содержащих сернистые соединения, газы гидрогенизации всегда содержат сероводород [33]. [c.518]

    Совокупность теоретических и опытных данных по вопросу о гидрировании этиленовых и ароматических углеводородов приводит к выводу, что в температурных условиях крекинга и деструктивной гидрогенизации жидкого топлива этилен и его ближайшие гомологи, присоединяя водород, могут нацело или почти нацело превращаться в соответствующие парафины. Напротив, более высокомолекулярные гомологи этилена,, а также ароматические углеводороды в тех н<е температурных условиях присоединяют водород лишь частично, образуя со своими продуктами, гидрирования равновесие, которое при небольших давлениях резко сдвинуто в сторону почти полной диссоциации этих продуктов. Полон ения эти находятся в полном соответствии с химическим составом различных продуктов пщрогенизации топлива. Действительно, анализ газов гидрогенизации показывает [34], что непредельных углеводородов в них почти [c.527]

    Каталитический Р. проводится под давлением водорода, однако, в отличие от других процессов нефтепереработки, также осуществляемых под давлением водорода [см. Гидрогенизация деструктивная, Крекинг (гидрокрекинг), Гидраочистка], водород в каталитич. Р. не расходуется, а получается за счет дегидрирования нафтеновых и дегидроциклизации парафиновых углеводородов (0,7—2 вес. % на сырье). Значительно меньшую роль, чем в указанных выше процессах, играют в каталитич. Р. реакции распада. [c.341]

    При собственно крекинге всегда получаются и насыщенные и ненасыщенные осколки молекул, тогда как при деструктивной гидрогенизации, т. е. в присутствии водорода, ненасыщенные соединения снова происсединяют водород. Поэтому при достаточно высоком парциальном давлении водорода в процессе деструктивной гидрогенизации образуются только насыщенные продукты расщепления. [c.140]


Смотреть страницы где упоминается термин Деструктивная гидрогенизация крекинг под давлением водорода: [c.126]    [c.241]    [c.121]    [c.121]    [c.122]    [c.322]    [c.386]    [c.18]    [c.361]    [c.452]    [c.400]   
Химия и технология синтетического жидкого топлива и газа (1986) -- [ c.174 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Водород из при крекинге

Деструктивная гидрогенизация

Крекинг иод давлением водорода

Крекинг под давлением



© 2025 chem21.info Реклама на сайте