Термический крекинг парафинов

Термический крекинг. Термический крекинг парафинов лучше всего объясняется свободнорадикальным цепным механизмом [33, 44, 45]. Например, термический крекинг н-гексадекана может быть представлен следующим образом [i7] [c.237]

Наблюдаемый порядок г уравнения W ,h, = кСс,н, всегда должен быть ниже второго и может быть ниже первого. Действительно, порядок реакции разложения этана не превышает 1,5 и иногда близок к 0,5 [31—33]. В этом заключается одно из отличий кинетики пиролиза от кинетики термического крекинга парафинов [28]. [c.251]

Кулиевым с сотрудниками [15, с. 45] были проведены исследования в области синтеза фосфор- и серусодержащих соединений путем взаимодействия сульфида фосфора (V) с непредельными углеводородами (индивидуальными или полученными при термическом крекинге парафина), а также с полимерами непредельных углеводородов. Результаты анализа продуктов синтеза дают" основание предполагать, что при действии сульфида фосфора(V) на непредельные углеводороды двойная связь сохраняется, а присоединение фосфора к углеводороду идет за счет подвижного атома водорода, находящегося в а-положении к двойной связи [c.48]

Спирты С7—Сэ, служащие полупродуктами для получения сложноэфирных пластификаторов, особенно фталатов, производят оксосинтезом из олефинов Се— s, получаемых термическим крекингом парафина или алюминийорганическим синтезом, и димеров пропилена и изобутилена, из содимера пропилена с бутиленами, По своим пластифицирующим свойствам эфиры этих спиртов близки к эфирам 2-этилгексанола, а метод их синтеза более эко- [c.536]

Примечание. Присадка АзНИИ-11 — продукт конденсации алкилфенола, получаемого алкилированием фенола фракцией (100—180° С) дистиллята термического крекинга парафина и мочевины с формальдегидом. [c.586]

Фирмой Ай-Си-Ай были сделаны эксперименты, в которых парафины подвергались риформингу в тонком слое катализатора при высоких объемных скоростях, атмосферном давлении и в широком интервале температур (500—800° С). Результаты позволяют предполагать, что реакция парового риформинга есть сочетание гомогенного термического крекинга с гетерогенной каталитической реакцией углеводородов с паром. При высоких температурах (около 700— 750° С) было найдено, что энергия активации реакции парафин + + пар — оказалась почти идентична опубликованным значениям энергии активации для гомогенного термического крекинга парафина. При более низких температурах (ниже 650° С) реакция имеет меньшее значение энергии активации, которое типично для реакций, ускоряемых катализаторами. Целый ряд различных парафинов показали качественно подобное поведение. [c.112]

Третий путь — совместный пиролиз угольно-масляной смеси, в процессе которого содержащиеся в отработанном масле парафины с длинными цепями способствуют образованию бензольно-толуольно-ксилольной фракции (ВТК) и ведут к повышению качества получаемых смол. Образование БТК в процессе термического крекинга парафинов с длинной цепью досконально исследовано авторами на примере н-декана. [c.365]

Следует коротко упомянуть еще о термическом крекинге парафина, проводимом при 550—560°, который является источником получения моноолефинов нормального строения с числом атомов углерода от 2 до 12—15 и выше. [c.9]

Сульфанол НП-3 — натрий алкилбензолсульфонат на основе а-олефинов термического крекинга парафинов — ПАВ анионного класса и относится к тому же виду, что и реагент ДС-РАС. Имеет сходную химическую формулу с НП-1. [c.132]

Полимерные масла, получаемые из олефинов, образующихся при термической обработке парафина, также были предметом многочисленных исследований [4, 5]. Олефины, образующиеся при термическом крекинге парафина пли хлорированием и дехлорированием, имеют более высокий молекулярный вес и преимущественно нормальное строение. Полимеризация этих олефинов протекает в обычных условиях над хлористым алюминием как катализатором. Результаты испытаний двух подобных масел приведены в табл. 58. Эти масла характеризуются более высокой [c.229]

Продукты термического крекинга парафинов и их деструктивной гидрогенизации значительно различаются. В условиях гидрогенизации, т. е. крекинга при высоком давлении водорода, образуется меньше непредельных соединений, вследствие чего подавляются реакции полимеризации и резко уменьшается образование продуктов уплотнения. Полученные при этом фракции с н.к. = 300°С имеют сравнительно небольшую плотность ( 830 кг/м ), в то время как при крекинге в отсутствие водорода плотность подобной фракции, полученной из того же сырья, составляет л 1060 кг/м . При гидрогенизации под давлением 20—30 МПа и 400 °С наблюдается расщепление парафинов, причем скорость их распада зависит от длины цепи. Следует подчеркнуть, что изопарафины при одинаковых условиях процесса крекируются быстрее, чем н-парафины. [c.165]

Для СССР, располагающего огромными запасами нефти, синтез моторного топлива на основе синтез-газа, не имеет практического значения. Но этот процесс представляет интерес с точки зрения получения парафинов нормального строения, являющихся сырьем для процессов окисления, и нормальных олефинов, идущих на производство спиртов и моющих средств. Олефины могут быть получены непосредственно в результате этого процесса, а также и при последующем (термическом) крекинге парафина. Наибольшее развитие на основе окиси углерода и водорода в СССР получило производство метанола. Внедряется з промышленность и оксосинтез как процесс для получения альдегидов и первичных спиртов. [c.229]

Сульфирование олефинов (для получения вторичных алкил-сульфатов применяются а-олефины, которые образуются при термическом крекинге парафина) проводят 90—96%-ной серной кислотой. [c.311]

Выход (в вес. %) продуктов термического крекинга парафина в зависимости от объемной скорости процесса [c.95]

В последнее время процесс термического крекинга парафина приобрел промышленное значение в связи с применением получаемых фракций для производства синтетических моюш их веш,еств и первичных спиртов (используемых в производстве пластификаторов). [c.96]

Во-вторых, получением высокомолекулярных относительно однородных олефинов термическим крекингом парафина. Парафин из нефти, полученный синтезом Фишера-Тропша или из бурого угля, разлагается при высоком нагреве (пример 550°) в присутствии перегретого водяного пара. Образующиеся при этом олефины смешаны с парафинами, так как нри крекинге парафиновых углеводородов образуются олефины и парафины, причем сумма атомов С олефина и парафина равна числу атомов С исходного парафина. [c.61]

Тиноль выпускается в большии---1 —1 I—1 I- стве случаев в впде пасты или в растворе. Тиноль 410 представляет собой 20—22%-ный раствор, тнноль 710—40%-ный раствор. Сырьем служит фракция олефинов ij — jg, получаемая нри термическом крекинге парафина (см. стр. 68). [c.214]

Один из первых процессов повышения октанового числа бек зина, получаемого термическим крекингом парафинов, с использс ванием структурной изомеризации олефиновой фракции осущест лен фирмой Ruhr hemie. Сырой крекинг-бензин поступает в кок [c.176]

Реагент сульфонал НП-3 — натрий алкилбензолсульфонат на основе а-олефинов термического крекинга парафинов — принадлежит к тому же виду ПАВ, что и реагент НП-1, и имеет сходную химическую формулу основного вещества С Н2 +i 5H4S03Na, где п=10—12. Реагент НП-3, содержащий в своем составе 30 % основного вещества, 5 % Na2S04, 5 % несульфированных соединений, представляет собой хорошо растворимое в воде пастообразное вещество. [c.79]

Дмитриевой и другими [2, с. 115] были синтезированы присадки алкилсалицилатного типа — АСК. Для синтеза присадки АСК алкилировали фенол а-олефинами Си—С]8, полученными термическим крекингом парафинов в присутствии бензолсульфокислоты или- хлорида цинка. Затем алкилфенол нейтрализовали едким натром. Выделенный при этом алкилфенолят карбоксили-ровали углекислым газом при 0,6—1 МПа и 140—145 °С с использованием ксилола в качестве растворителя. Полученный ал-килсалицилат натрия разлагали минеральной кислотой с выделением алкилсалициловых кислот (выход около 70 %) [c.85]

Главным методом получения олефинов в промышленности являются процессы расщепления нефтяных фракций или углеводо-родиык газон. Эти процессы можно разделить па две группы тер-мичеоше (пиролиз и термический крекинг парафина) п каталитические (каталитический крекинг). Первые осуществляют для це-левогс получения олефинов, а вторые — для производства бензина, когда побочно образуются олефины. Кроме того, часть олефинов получают дегидрированием соответствующих парафинов, а некоторые олефины — реакциями их взаимного превращения (олигомеризация и диспропорционирование). [c.35]

Термический крекинг парафина. Термический крекинг тверд01 0 или мягкого парафина применяют в промышленности для целевого гюлучения жидких олефииов с прямой цепью из 5—20 атомов углерода. По технологии это производство во многом аналогично пиролизу и термическому крекингу нефтепродуктов. Расщепление также осуществляется в трубчатой печи, но при 550°С, когда еще не протекают глубокие процессы конденсации и ароматизации Для повышения выхода олефинов рекомендуется применять В0Д1Н0Й пар. Во избежание вторичных реакций проводят крекинг [c.44]

Ранее описывался способ получения линейных а-олефинов термическим крекингом парафина (стр. 44). Другой, синтетический путь их производства состоит в олигомеризации этилена с помощью алюминийорганических соединений. В основе его лежат упомпнавшиеся выше реакции алюминийорганических соединеннй роста и вытеснения алкильных групп. Первая из них состоит во внедрении молекулы олефина по связи А1—С в алюминийтриал-килах через промежуточное образование донорно-акцепторного комплекса [c.312]

Этим путем получают новый тип ПАВ — а-олефинсульфонаты. Их синтезируют из ЗОз и а-олефинов, получаемых термическим крекингом парафина илн алюминийорганическим синтезом. Требования к длине и строению цепи такие же, как для алкилсуль-фонатов. Положительное свойство а-олефинсульфонатов состоит в их способности давать хорошие моющие композиции (порошковые) даже с небольшими добавками фосфатов или вообще без них. Это очень важно для охраны природы, поскольку фосфаты вызывают усиленный рост подводных растений и заиливание водоемов. [c.328]

Первичные спирты Сю— g линейного строения, являющиеся сырьем для получения ПАВ типа алкилсульфатов, в растущем ко-личестне получают оксосинтезом из а-олефинов, производимых термическим крекингом парафина и алюминийорганическим синтезом. Из-за проблемы биоразлагаемости ПАВ эти спирты должны иметь линейную углеродную цепь, что успешно решается при катализе гидроформилирования модифицированным кобальтовым катализатором. Небольшая примесь изоспирта (с метильной группой в гголожении 2) мало сказывается на биоразлагаемости и вполне компенсируется высокой эффективностью оксосинтеза по сравнению с другими способами получения высших первичных спиртов (гидрирование жирных кислот, получаемых окислением парафина, и алюминийорганический синтез). По этой причине производство спиртсв Сю— i8 для получения ПАВ методом оксосинтеза развивается 130 многих промышленно развитых странах. [c.537]

Процесс изоплюс. Процесс представляет собой сочетание каталитического риформинга исходного сырья с термическим крекингом получаемого бензина. Он основан на том, что термический крекинг парафинов протекает легче, чем нафтеновых и ароматических углеводородов. Поэтому дистиллят термического крекинга обедняется парафиновыми углеводородами, и его октановое число повышается. Ниже приведены данные по термическому крекингу бензина каталитического риформинга с октановым числом 95,1 (с добавкой 0,8 мл ТЭС на 1 л бензина) [62] [c.134]

Дегидро генизацик парафинов. Как было сказано Е ыше, прп термическом крекинге парафинов значение. реакции дегидрогенизации быстро уменьшается с увеличением молекулярного веса парафина. Так, если для этана основным направлением превращения при крекинге является дегидрогенизация, то для пропана дегидрогенизацией превращается лишь 50о/о, а для бутана — lOVu превращенных молекул. Каталитическая дегидрогенизация позволяет получить высокие выходы (до 95 >/ ) олефи-пов с тем же числом углеродных атомов, чтО и в исходной молекуле парафина. В качестве катализаторов чаще всего применяется окись алюминия или окись хро-ма на окиси алюминия. Реакция [c.128]

Тиличеев и Миловидова на основе тщательных исследований снова нодтверди [и, что олефины, образующиеся ири чисто термическом крекинге парафина, состоят почти исключительно из 1-алкенов [88]. Олефииы отделяют от сопровождающих их парафиновых углеводородов нри помощи уксуснокислой ртути по методу Тронша и Коха [89]. [c.686]

После Великой Отечественной войны термический крекинг был единственным промышленным бензинообразующим процессом. Из 81 действующей в тот период установки термического крекинга по отечественным проектам было построено 66. В 50-60-е годы разрабатывались также процессы термического риформинга, термического крекинга парафинов с целью получения а-олефинов, а также замедленного коксования. [c.81]

Сульфонол НП-3 — натриевые соли алкилбензолсульфокислот на основе а-олефинов термического крекинга парафинов. Реагент содержит в своем составе основного вещества — 30, Ка2504 — 5, несульфированных соединений — 5 %. Представляет собой пастообразное вещество или сиропообразную жидкость. Хорошо растворяется в воде, устойчив при хранении. [c.263]

Фракцию алкилбензолов, выкипающую в пределах 260— 360 °С при атмосферном давлении, используют в синтезе сульфонола. Этот синтез легко осуществить в лабораторных условиях. Намечается производство сульфонатов на основе аклил-бензолов, полученных алкилированием бензола нормальными а-олефинами, которые образуются при термическом крекинге парафина. Эти сульфонаты почти не обладают бактерицидным действием. [c.169]

Следует упомянуть о чисто нефтехимических вариантах использования термического крекинга. Известен процесс термического крекинга парафинов с целью получения а-олефинов — сырья для производства моющих средств, поверхностно-активиых веществ, спиртов и др. Процесс протекает в газовой фазе, при 550 °С и небольшой продолжительности, обусловленной малой глубиной разложения сырья. Можно упомянуть также процесс термического гидродеалкилирования алкилароматических углеводородов, входящих в состав экстрактов каталитических газойлей и катализатов риформинга. Целью этого процесса является получение нафталина или бензола. [c.81]

Сульфонолы НП-1, НП-2, азолят А, ДС-РАС являются биологически твердыми веществами. Алкилсульфаты и алкилсульфонаты могут быть отнесены к биологически мягким веществам. Сульфонол хлорный занимает промежуточное положение. Наиболее полно подвергается биохимическому распаду сульфонол НП-3 (на 76—83%). Сульфонол НП-3 получается на основе бензола и а-олефинов нормального строения, получаемых при термическом крекинге парафинов. Для алкилирования применяется фракция с пределами кипения 180—240°С. [c.159]

В докладе советских ученых [бв] приведены данные, во многом по-новому объясняющие механизм термического крекинга парафинов с целью получения высщих об—олефинов. Известно, что этот метод наиболее прост, но, в отличие, например, от метода олигомеризации этилена, дает слищком сложную смесь продуктов. Знание механизма и кинетики термического крекинга позволяет существенно оптимизировать этот процесс. Авторы изучили эти закономерности на примере н-додекана в интервалах температур 60Си750°С и времени пребывания в зоне реакции от 0,05 до 0,8 с. Процесс осложняется тем, что образующиеся оС —олефины, в свою очередь, подвергаются крекингу с образованием -диенов и далее - ароматики. Так, например, продукт крекинга н-додекана при 680°С и 50,4%-ной конверсии содержал, % мольн. [c.81]

Среди анионных ПАВ, производимых в нашей стране, наибольший удельный вес занимают алкилбензолсульфонаты (АБС) и алкилсульфаты. АБС получают по двум основным технологическим схемам алкилированием бензола хлорированными углеводородами или а-олефинами. Для этой цели используют а-олефины 180—240°С, получаемые термическим крекингом парафинов, тетрамеры пропилена. Для хлорирования используют w-парафины, нормальные углеводороды керосиновой фракции 185—267 °С. АБС, производимые хлорным методом, имеют биоразлагаемость около 65%- Учитывая, что биоразла-гаемость ПАВ должна быть не ниже 80%, в этом процессе необходимо использовать парафины узкого фракционного состава и подвергать их дополнительной очистке. Производство АБС из тетрамеров пропилена является бесперспективным методом ввиду низкой биоразлагаемости получаемого продукта (37%). Наиболее перспективным следует считать производство АБС иа основе а-олефинов, получаемых олигомеризацией этилена, биоразлагаемость такого продукта составляет 90—92%. Сравнение себестоимости АБС, получаемых различными методами, показывает, что себестоимость АБС на основе а-олефинов олигомеризации этилена значительно выше себестоимости АБС на основе хлорированных углеводородов (rt-парафинов и керосина соответственно). [c.378]

Алкилсульфаты нредсгавляют собой группу биологически мягких анионных ПАВ, которые соответствуют современным требованиям по охране окружающей среды. Выпускаются первичные и вторичные алкилсульфаты на основе первичных спиртов и а-олефинов термического крекинга парафинов. [c.378]

В качестве олефинового сырья для производства высших спиртов оксосинтезом за рубежом широко используются димеры и тримеры пропилена, сополимеры пропилена и бутилена, диизобутилен, а также фракции термического крекинга парафинов. Полученные таким путем индивидуальные спирты или их смеси (например, так называемый альфанол 79 ) широко применяются как компоненты пластификаторов. [c.26]

Концентраты моноолефиновых углеводородов С — go в промышленном масштабе получают главным образом в результате термического крекинга парафине и гачей [6, 107]. В нашей стране этот процесс осуществляют в промышленных печах в проточных условиях с водяным паром, что позволяет получать из парафинов и гачей фракции с пределами выкипания 40—140, 140—180, 180—240, 240—320 °С с содержанием до 80—90% а-олефинов [108], а также. на установке высокоскоростного крекинга с нисходящим потоком разогретого до 900—1000 °С цорошкообразного кокса, ь результате чего получают, в частности, из твердого технического парафина фракцию с пределами выкипания 60—175 °С с содержанием более 70% а-олефинов j—[Ю9, 110]. . [c.49]

Метод масс-спектрометрии дает возможность определить в продуктах алкилирования фенола а-олефинами суммарное содержание алкилфенолов, соотношение орто- и пара-изомеров моноалкилфенолов, содержание парафиновых и олефиновых углеводородов (раздельно), нафтено- или алкенилфенолов, бис-фенолов, а также распределение алкилфенолов по молекулярным массам и их изомерный состав [299], Метод испытан на продуктах алкилирования фенола фракцией а-олефинов 240—320 °С, полученной при термическом крекинге парафина, и может быть использован для углубленного изучения состава широких фракций вторичных алкилфенолов и продуктов их препаративного разделения на группы компонентов. [c.137]

Остановимся еще на одном процессе, разработанном фирмой И. Г. Фарбениндустри и используемом для производства смешанного полимера. Деасфальтированпый и деиарафинированный, но не очищенный избирательными растворителями дистиллят смазочного масла взаимодействует в нрисутствии хлористого алюминия с равным количеством синтетического полимера, полученного из этилена илп других олефиновых углеводородов (например, полученных термическим крекингом парафинов). В результате получается масло хорошего качества с выходом, значительно превышающим выход масла с тем же индексом вязкости, вырабатываемого смешением полимера и фракции минерального масла с последующей экстракцией растворителями. [c.379]

При этом. методе безвозвратно тратится хлор, образуются ди- и полихлорпроизводные, от которых трудно избавиться, нё-обходима глубокая очистка керосина -поэтому он не получил широкого распространения, Раэрабатывается процесс производства сульфонола из алкилбензолов, полученных алкилированиём бензола высшими а-олефинами термического крекинга парафина. [c.303]

Вторичные алкил сульфаты (прогресс) образуются при сульфи,ровании фракции а-олефинов с температурой кипения 100—320°С, полученной при термическом крекинге парафина. Вторичные алкилсульфаты (типол) получают из омеси фракций а-оле-финов с температурой кипения 140—180 и 240—320°С. [c.55]

В качестве сырья для производства а-олефинов, на базе которых получают многочисленные продукты нефтехимической промышленности, используют твердые и жидкие парафины. Основным методом полу- чения а-олефинов с числом атомов углерода в молекуле от 6 до 22 является термический крекинг парафинов. С целью выбора условий термического крекинга парафинов проведено [232] исследование влияния температуры и содержания масла на выход целевых фракщ1Й а-олефинов и их качество, в том числе на содержание нежелательных примесей диенов, циклоолефинов и ароматических углеводородов. Изменение температуры процесса и содержания масла в парафине практически не влияет на выход моноолефиновых фракций, однако существенно сказывается на их качестве (рис. 4.1). С повышением температуры суммарное [c.148]

При действии на олефины окиси углерода и водорода в присзггствии карбонилов кобальта нод давлением 100—200 ат и температуре 100— 200° С образуются альдегиды. Этот процесс носит название оксосинтеза. Гидрированием альдегиды превращаются в первичные спирты. Оксосин-тезом из этилена получаете пропионовый альдегид и далее первичный нропиловый спирт, из пропилена — первичный бутиловый спирт. Высшие спирты по этому методу получаются из тримеров и тетрамеров пропилена, из димера изобутилена или из а-олефинов, которые образуются при термическом крекинге парафина. В СССР на основе процесса оксосинтеза развивается производство к-пропилового спирта и высших спиртов. [c.35]

Новой тенденцией в синтезе алкиларилсульфонатов является применение для алкилирования бензола а-олефинов, которые образуются при термическом крекинге парафина. В этом случае получаются алкиларилсульфонаты с неразветвленной цепью, обладающие лучшим моющим, очищающим действием, чем алкиларилсульфонаты с разветвленной цепью, и к тому же в водоемах они разрушаются бактериями. Детергенты, содержащие разветвленные алкильные группы (додецилбензолсульфонат, натрий-сульфат тридецилового спирта из тетрамера пропилена) являются биологически жесткими и бактериями почти не разрушаются, что затрудняет естественную, биологическую очистку сточных вод. В связи с этим в ФРГ с 1964 г., а в США с 1966 г. законом запрещено применение детергентов, содержащих додецилбензолсульфонат, полученный из тетрамеров пропилена. [c.247]

Получение сырья для оксосинтеза методом термического крекинга парафина. Труды ВНИИНП, вып. IX, 1963, стр. 22.- [c.241]

Благодаря простоте технологического оформления и сравнительно высокой экономичности за рубежом широкое распространение получил термический крекинг парафиновых углеводородов. Однако термический крекинг, состав продуктов которого, как правило, хорошо описывается на основании механизма Райса — Косянова, имеет свои недостатки. Наряду с желательными продуктами — высокомолекулярными а-олефинами при термическом крекинге парафинов получаются значительные количества побочных продуктов, главным образом газов. Поэтому исследователями различных стран в настоягцее время проводятся работы по осуществлению более направленного, более избирательного крекинга парафиновых углеводородов, с большим выходо.м высших олефиновых углеводородов. [c.316]