Спирты взаимодействие с реактивами

Реакции нуклеофильного присоединения. Реактивы Гриньяра способны взаимодействовать как нуклеофилы с карбонильными соединениями. Поскольку на атоме углерода в карбонильных соединениях имеется дефицит электронной плотности, реактив Гриньяра легко атакует его, образуя новую углерод-углеродную связь. Так, при взаимодействии с формальдегидом образуется первичный спирт, с остальными альдегидами — вторичные спирты, а с кетонами — третичные спирты [c.234]

Реактив Фишера — раствор оксида серы (IV), иода и пиридина в метиловом спирте. Взаимодействие реактива с водой протекает по уравнению [c.208]

Иодиды обычно взаимодействуют с магнием гораздо быстрее, чем бромиды, а бромиды быстрее, чем хлориды. Однако в случае иодидов имеют место побочные реакции, приводящие к образованию углеводородов, поэтому наиболее часто используются бромиды. Приборы и реактивы, необходимые для проведения этой реакции, должны быть абсолютно сухими. Получаемый реактив Гриньяра не выделяют из реакционной омеси, а используют непосредственно для взаимодействия с тем или иным веществом, причем образующийся продукт затем гидролизуют. В качестве примеро1В синтеза с применением реактива Гриньяра приводятся следующие получение а-нафтойной кислоты и получение третичного спирта — трифенилкарбинола. [c.272]

Реактив Гриньяра, взаимодействуя со сложными эфирами, дает третичные спирты. Так, например, фенил-магнийбромид, реагируя с этиловым эфиром бензойной кислоты, образует трифенилкарбинол [c.273]

При взаимодействии пространственно затрудненных кетона и реактива Гриньяра образуется вторичный спирт, а не третичный, а реактив Гриньяра превращается в алкен. [c.33]

Свойства. Белый с зеленоватым оттенком кристаллический порошок. Температура плавления 154—156 X. Не растворим в воде и этиловом спирте, растворим в бензоле, хлороформе, ацетоне, диэтиловом эфире, хлористом метилене. Сам реактив не обладает флуоресценцией, но, взаимодействуя с первичными аминами, образует интенсивно флуоресцирующие соединения [c.416]

Реакции нуклеофильного присоединения. Реактивы Гриньяра способны взаимодействовать как нуклеофилы с карбонильными соединениями. Поскольку на атоме углерода в карбонильном соединении имеется значительный дефицит электронной плотности, обусловленный различием в электроотрицательности атомов углерода и кислорода и поляри.чуемостью кратной связи, реактив Гриньяра легко атакует его как нуклеофил, образуя новую углерод-углеродную связь. Так, при взаимодействии с формальдегидом и последующем гидролизе образуются первичные спирты, с остальными альдегидами — вторичные, а с кетонами — третичные спирты [c.277]

Симметричные сульфиты (1 р = 1 ) получаются при реакции спиртов или фенолов с тионилхлоридом при реакции с фенолами необходимо присутствие третичных аминов, их часто используют и в реакциях со спиртами [1, 2]. Этим методом получают также циклические эфиры например, при обработке пирокатехина пиридином и тионилхлоридом образуется сульфит (7). Несимметричные сульфиты получают взаимодействием хлорсульфитов с соответствующим гидроксисоединением и пиридином присутствие пиридина необходимо для предотвращения образования симметричных сульфитов [1, 2]. Аналогично из ацилоинов получают сильфиты производные ендиолов например, сульфит (9) получен при обработке ацилоина (8) тионилхлоридом и К,К-диметил-анилином в хлороформе [8]. Спирты также превращаются в ди-алкилсульфиты с прекрасным выходом под действием иода и диоксида серы,в пиридине (реактив К. Фишера) [9]. При реакции ортоэфиров с тионилхлоридом [1] или диоксидом серы [10 образуются диалкилсульфиты (уравнение 2). При действии на спирты диметилсульфита протекает реакция переэтерификации [1] (уравнение 3) [2]. [c.557]

Реактив К. Фищера представляет собой раствор двуокиси серы, йода и пиридина в метиловом спирте. Взаимодействие этого реактива с водой протекает в две стадии стехиометри-чески по уравнениям [c.177]

Растворяют 0,3 г анализируемого вещества в 10 мл 50%-ного этилового спирта и добавляют к раствору 0,5 г хлористого аммония и 0,5 г цинковой пыли. Смесь нагревают при непрерывном встряхивании в течение 2 мин до кипения. После охлаждения и фильтрования добавляют реактив Толленса ). Выделение осадка металлического серебра показывает, что исходное соединение содержало нитрозо-или нитрогруппу. Если исходное вещество уже само взаимодействует с реактивом Толленса, описанную выше пробу можно не проводить. В этом случае вещество восстанавливают действием олова с соляной кислотой в амин (см. стр. 513), а затем доказывают наличие аминогруппы. [c.575]

Взаимодействие с реактивами Гриньяра [6]. С реактивами Грнньяра Д. образует борорганические соединения, которые без выделения можно окислить до соответствующих спиртов щелочным раствором перекиси водорода. Наиболее высокие выходы спиртов получаются в том случае, когда реактив Гриньяра при- [c.119]

А. М. Зайцев, и С. Н. Реформатский, применяли подобные реакции для синтезов (1887, 1895). Успех русских химиков привлек внимание ученых других стран к возможности использования в органическом синтезе и других металлорганических соединений и прежде всего магнийорганических. В 1900 г. В. Гриньяр получил широко известный реактив Гриньяра, представляющий собой эфирный раствор магнийорганических галогенндов. Он легко получается при действии алкилхлорида на магний в эфирной среде при комнатной температуре. Сам В. Гриньяр совместно с сотрудниками широко использовал свой метод в самых разнообразных синтезах. В течение всего текущего столетия реактивы Гриньяра с успехом применяли многие химики. Оказалось возможным легко получить различные спирты, как первичные (путем окисления магний-галогенид-алкильного комплекса), так вторичные (при взаимодействии реактива Гриньяра с альдегидами) и третичные (при взаимодействии реактива Гриньяра с кетонами). Реактивы Гриньяра применяются и для других целей [c.235]

В. для открытия и определения Си, Мо, W. Соли меди дают зеленый осадок, нерастворимый в разбавленном аммиаке, спирте и тартратных (виннокислых) р-рах, но растворимый в минеральных к-тах и конц. аммиаке. Молибдат- и вольфрамат-иопы осаждаются из сильнокислых р-ров. Реактив взаимодействует с ионами мета.лпов в антом-(а)-форме (см. Диметилглиоксим). [c.205]

В настоящее вр емя универсальным методом определения воды, принятым и узаконенным стандартами ряда стран, в том числе ГОСТ 11736—78, является метод иодометрического титрования— метод Фишера. Основным его преимуществом является высокая селективность реакции, положенной в основу метода. Традиционный реактив Фишера состоит из иода, диоксида серы, пиридина и метилового спирта. В этой системе взаимодействие реактива Фишера с водой представляет собой двухстадийную реакцию [c.270]

При взаимодействии реактива Гриньяра с 1,2-эпоксипропа-ном образуется смесь спиртов с преобладанием вторичного, так как реактив Гриньяра предпочтительнее атакует атом углерода с большим дефицитом электронной плотности ( +/-эффект группы СНз) [c.273]

Для идентификации пользуются раствором 1 г 2,4-дииитрофепплгпдразина в 3 мл концентрированной HaSOa н 10 мл спирта. При умеренном нагревании реактив взаимодействует со спиртовым раствором карбонильного соединения [829, 831]. С ннй конденсируются даже такие карбонильные группы, которые не вступают в реакцию.) с другими реагентами [831]. [c.476]

Если взаимодействие между реактивом Гриньяра и кислородом протекает в условиях, когда реактив Гриньяра взят в избытке, то конечным продуктом реакции является спирт. Первоначально образующаяся галоген-магниевая соль гидропероксида (В—О—О—MgX) реагирует со второй молекулой реактива Гриньяра. В результате этой донолпптельной стадии образуется галогенмагниевая соль спирта, которая прп добавлении подьг превращается в спирт. [c.236]

При приготовлений кетонов магнийорганическне соединения имеют довольно ограниченное применение ввиду склонности их присоединяться по карбонильной группе получившегося кетона с образованием третачных спиртов [20]. При взаимодействии галоидного алкилмагния с хлор ангидридами алифатических кислот кетоны получаются с небсшьшими выходами (обычно мень--шими 30%) даже в тех случаях, когда реактив Гриньяра приба- [c.47]

За последние годы исследовано взаимодействие галлия со многими органическими соединениями, причем последние подбираются на основании определенных теоретических предпосылок в расчете на максимальную селективность и чувствительность реакции с галлием. Так, А. М. Лукин и Е. А. Божевольнов [ИЗО] предложили вслед за упоминавшимся выше галлионом новый реактив — триоксихлоразобензолсульфокислоту, которая образует с галлием соединение, флуоресцирующее как в водных растворах, так и в органических растворителях. Этот реактив более селективен, чем галлион, и позволяет определять 0,01 мкг галлия в 5 мл водного раствора (на монохроматоре с фотоумножителем) и 0,005 мкг в 5 мл при извлечении изоамиловым спиртом. И. М. Коренман с сотрудниками [1131] получили ряд азокрасителей, которые также могут быть применены как реактивы на галлий и, с другой стороны, как индикаторы при комплексоно-метрических титрованиях. [c.420]

В 20-х годах наряду с работами прикладного характера и дальнейшим использованием магнийорганических соединений для синтеза в СССР стали появляться работы теоретического характера. Н. В. Кондырев изучил свойства алкилмагнийгалогенидов как электролитов А. П. Терентьев показал, что реактив Гриньяра состоит из сольватных комплексов, содержащих два атома магния. В 30-х годах в работах А. Е. и Б. А. Арбузовых, А. Д. Петрова, А. П, Несмеянова с сотр. были решены некоторые вопросы строения промежуточных продуктов и механизма реакций магнийор-1 анического синтеза. Была доказана возможность гетеро- и гомолитиче-ских магнийорганических реакций в зависимости от природы растворителя открыты многие аномально протекающие реакции. П. П. Шорыгин и сотр. разработали метод получения хлористого фенилмагния без эфира в автоклаве при взаимодействии с окисью этилена был получен Р-фенилэтиловый спирт. Затем Л. И. Захаркин, О. Ю. Охлобыстин и Б. Н. Струнин разработали способ получения магнийорганических соединений вне растворителя, предложив этот способ для синтеза разнообразных элемеитоорганических соединений. [c.85]

Весьма интересно сообщение Берча и др. [257] о том, что разница в скоростях окисления эпимерных спиртов с открытой цепью также может быть использована при выводе стереохимии. Так, дигидрогальгравин ВУ и дигидрогальбельгин ВУ1 окисляются хромовым ангидридом в пиридине (реактив Саретта) в соответствующие кетоны с разными скоростями, причем ВУ окисляется в 1,4—1,6 раза быстрее. В вытянутой зигзагообразной конформации оксигруппа в ВУ затруднена за счет метильной группы, а а-водород — открыт. В ВУ1 а-водород затруднен за счет метильной группы (1,3-взаимодействие), а оксигруппа — открыта. Отсюда следует, что более быстро окисляющийся эпимер имеет конфигурацию ВУ [c.634]

Не удается использовать разделение обеих стадий реакции и таким образом, чтобы во второй ввести во взаимодействие иной, по сравнению с первой стадией, реактив Гриньяра. Так, попытка получить гептанол-3 последовательным действием на муравьиноэтиловый эфир бромистого этилмагния и иодистого бутилмагния привела только к смеси пентанола-3 и нона-нола-5 [1]. Если же действовать на тот же муравьиный эфир смесью обоих магнийорганических соединений, то кроме примерно равных эквимолекулярных количеств приведенных выше спиртов образуется двойное количество смешанного спирта —этилбутилкарбинола [2]. [c.181]

При взаимодействии тионилхлорида со спиртами обычно для связывания кислоты добавляют пиридин или другие третичные амины. Таким образом реакцию удается проводить при низких температурах. Хлорид-оксид фосфора дает, как правило, только соответствующие эфиры фосфорной кислоты и поэтому этот реактив малопригоден для синтеза алкилгалогенидов. По той же причине в Р0С1з можно использовать лищь один атом хлора. [c.273]

Восстановление карбонильных соединений до соответствующих спиртов изопропилатом алюминия в изопропиловом спирте носит название восстановления по Меервейну — Понндорфу—Верлею. Так как указанный реактив не взаимодействует с этиленовой связью, нитро-группой или а-атомами галоидов, то он является ценным специфическим реактивом. Например, кротоновый альдегид восстанавливается в кротиловый спирт [СНзСН= =СНСНО ->-СНзСН=СНСН20Н , а о-нитробензальде-гид дает о-нитробензиловый спирт I eH4(N02) H0-> [c.297]

Растворим в метиловом и этиловом спиртах. На свету окисляется кислородом воздуха с выделением иода, поэтому К. и. хранят в склянках темного стекла. Получается при взаимодействии FeJa с Kj Og. Применяется в медицине и как реактив при химич. анализах. [c.178]

Особое место среди эфиров пропаргилового спирта занимает трифенилметилпропаргиловый эфир, в котором связь С—О, вследствие наличия трех фенильных заместителей, заметно ослаблена. При получении магнийпроизводного этого ацетиленового эфира образовавшийся реактив Иоцича вступает во взаимодействие со второй молекулой эфира [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология