Катодное восстановление окислителей и анодное окисление восстановителей

КАТОДНОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ ОКИСЛИТЕЛЕЙ И АНОДНОЕ ОКИСЛЕНИЕ ВОССТАНОВИТЕЛЕЙ [c.47]

Посторонними процессами, на которые расходуется ток и которые в связи с этим снижают выход по току для основного процесса от единицы до меньшего значения, являются прежде всего катодное выделение водорода, анодное выделение кислорода и катодное восстановление кислорода, а также окисление и восстановление других восстановителей и окислителей, присутствующих в электролите (возможно в виде следов). [c.781]

Но, в отличие от. ртути, платина анодно практически не растворяется и на ней весьма значительно перенапряжение для выделения кислорода. Вследствие этого платиновый электрод можно поляризовать до очень высоких положительных потенциалов (+1,7— +2,0 В) и тем самым осуществлять анодное окисление различных неорганических и органических восстановителей, а также катодное восстановление электроположительных ионов металлов (серебро, золото, иридий и т. д.), и сильных окислителей (перманганат, бихромат и т. д.). Передел анодных потенциалов, до которых возможна поляризация платинового электрода, определяется процессом выделения молекулярного кислорода при данной кислотности раствора за счет разряда молекул воды или анодным процессом окисления аниона ( )она (например, в хлоридной среде— электроокисление хлорид-иона). Поэтому рабочая область потенциалов платинового электрода, как и ртутного, зависит от кислотности и природы фонового раствора (табл. 2). [c.24]

При прохождении электрического тока через раствор происходит электролиз, на электродах образуются продукты окисления-восстановления. На положительном электроде (аноде) протекает окисление, а на отрицательном (катод) — восстановление. Таким образом, анод является электрохимическим окислителем, а катод — электрохимическим восстановителем. В ряде случаев катодное и анодное пространство разделяют пористыми диафрагмами. Их назначение — не допускать смешения растворов, препятствовать диффузии, переносу нерастворимых частиц, не затрудняя при -этом переноса ионов. [c.207]

Если направление процесса анодное, то реакция перехода на окислительно-восстановительном электроде состоит в передаче электрона от восстановителя к инертному металлу и в образовании окисленной формы вещества Зв -> 8о + е . В первой главе мы уже приводили пример такой реакции Ре + Ре + е . При катодном направлении тока идет обратная реакция извлечения электрона окислителем из электродного металла с образованием восстановленной формы [c.137]

Если мы фиксируем силу тока при электролизе, например, равной 1, то, поскольку абсолютные значения силы тока у катода и анода должны быть одинаковыми, можно графически найти значения анодного потенциала Еа и катодного потенциала Е . Рис. 65 показывает также, что на аноде восстановитель окисляется со скоростью, отвечающей силе тока /ь а окислитель восстанавливается со скоростью, отвечающей силе тока 2. На катоде скорость окисления равна з и скорость восстановления й. [c.161]

Конечно, и второй подход не раскрывает детального механизма процессов химической металлизации. Некоторые из них, такие, как меднение, никелирование, кобаль-тирование, серебрение и золочение, удалось объяснить участием электрохимических реакций, но в других случаях, исходя только из электрохимических соображений, этого сделать не удается. Имеются случаи, когда, например, катодный процесс электроосаждения металла значительно ускоряется небольшими добавками восстановителя, которые, казалось бы, не должны вообще как-то влиять на электровосстановление металла. И наоборот, небольшие добавки ионов металла ускоряют анодное окисление восстановителя, проявляя каталитические свойства. Все это указывает, что наряду с электрохимическими реакциями протекают и чисто химические с непосредственным переносом электрона от восстановителя к окислителю (иону металла) и с образованием промежуточных продуктов, оказывающих значительное влияние на электрохилшческие реакции. Так что при изучении процессов химической металлизации нужно иметь в виду обе возможности (рис. 8). Кроме того, возможен и внутрикомплексный перенес электрона в комплексном соединении иона металла с восстановителем при адсорбции его на поверхности металла. Существование таких комплексных соединений установлено. Однако еще нет прямых доказательств, что каталитический процесс восстановления ионов металла протекает при участии именно этих координированных в комплексное соединение молекул восстановителя. Но при восстановлении ионов металла в [c.33]

Электрохимические превращения органических соединений чрезвьпгай-но многообразны. Это связано с тем, что все классы органических соединений проявляют окислительно-восстановительные свойства в условиях анодного окисления или катодного восстановления. Как известно, с помощью электрического тока можно достигнуть таких высоких окислительных и таких низких восстановительных потенциалов, которые недосягаемы с помощью химических окислителей и восстановителей. [c.296]

Поскольку отношение коэффициентов диффузии окислителя и восстановителя очень близко к единице, потенциал полуволны обратимой реакции очень тесно связан со стандартным потенциалом соответствующей реакции. Потенциал полуволны независимо от того, измерен ли он по катодной, по анодной волне или по волне, которая является частично катодной, а частично анодной, после введения поправки на i должен быть равен нормальному электродному потенциалу реагирующей системы. Если вещество вначале полярографируют в окисленной форме, а затем в восстановленной и получают идентичные потенциалы полуволны, которые соответствуют нормальному потенциалу той же системы, определенному потенциометр ически, то это служит очень хорошим критерием обратимости данной системы. Потенциалы полуволны не зависят от концентрации электроактивного вещества, так как в точке полуволны отношение концентраций окисленной и восстановленной форм "на поверхности электрода имеет одно и то же постоянное значение. Это значение близко к единице независимо от концентраций в объеме раствора. Поскольку потенциалы разложения зависят от концентрации, в сводках полярографических окислительных и вое- [c.345]

В 1953 г. 1иРАС принял [13, с. 157] для повсеместного использования единую ( европейскую ) форму записи полуреакций (1.10), в которой окисленная форма и электроны находятся слева от знака равновесия, а восстановленная форма — справа. Положительному ОВ потенциалу ) соответствует направление восстановления окислителя, т. е. прохождение полуреакции слева направо, а отрицательному — окисление восстановителя или прохождение полуреакции справа налево. Таким образом, в соответствии с этим правилом целесообразно катодный ток обозначить знаком плюс , а анодный ток — знаком минус [14]. [c.7]

Простейший концентрационный преобразователь — электрохимический диод — представляет собой миниатюрную электрохимическую двухэлектродную ячейку из инертного материала (стекла, пластмассы и т. п.), заполненную раствором, который содержит окисленную и восстановленную формы вещества (рис. 1Х.8,а). Предположим, что поверхность одного электрода 31начительно меньше поверхности другого. При поляризации такой системы протекающий через нее ток лимитируется процессами на маленьком электроде. Если концентрация одной из форм, иапример окисленной, значительно меньше концентрации другой формы (в 10—100 раз), то описанную ячейку можно использовать для выпрямления тока. Действительно, при катодной поляризации на микроэлектроде реагируют частицы Ох с малой концентрацией и ток, протекающий через диод, мал. При изменении полярности на малом электроде реагирует вещество Red с большой концентрацией и через диод проходит большой анодный ток. Таким образом, выпрямительные свойства диода проявляются при различных размерах поверхностей электродов и при различных концентрациях окислителя и восстановителя. Такой диод позволяет выпрямлять токи низких и инфранизких частот. Эта особенность связана с низкой скоростью диффузионных процессов в жидкой фазе. Продукт электродного процесса накапливается вблизи поверхности малого электрода и при быстрой смене полярности не успевает уходить в раствор. В результате с ростом частоты переменного тока коэф-18 267 [c.267]

Часто растворенные окислители электрохимически неактивны на платиновом или других нерасходуемых электродах не устанавливается значение равновесного редокс-потенциала даже при значительной катодной поляризации электрода реакция восстановления либо вовсе не протекает, либо протекает с очень малой скоростью. Вместе с тем эти же вещества легко восстанавливаются химически при воздействии других веществ с восстановительными свойствами. Это означает, что заторможена электрохимическая стадия перехода электронов на реагирующую частицу от электрода, но не заторможены химиче ские стадии перехода электронов или атомов водорода от других частиц. То же самое относится и к реакциям окисления не-которцх растворенных восстановителей—во многих случаях эти реакции протекают только при воздействии окислителей, ко не при анодной поляризации электрода. Подобное поведение наблюдается, прежде всего, в системах с органическими реагентами. реже е неорганическими [c.275]

Поверхностные электрохимические реакции. При поверхностных электрохимических реакциях поверхность металла выступает в роли своеобразного катализатора восстановителя (катод) или окислителя (анод) без образования хемосорбционной фазы на электродах. К катодным процессам, проходящим в кислой или щелочной среде, относятся реакции восстановления органических ПАВ ненасыщенных, карбонильных, серо- и нитросодержащих и др. Наиболее легко проходит восстановление ароматических нитро-соединений. К анодным процессам относятся реакции окисления органических соединений, а также реакции анодной конденсации и анодного замещения. Поверхностные электрохимические реакции широко используют в промышленности для получения (синтеза) органических веществ (в последнее время — маслорастворимых ПАВ), а также в щелях анализа полярография, кулонометриче-ский анализ при контролируемой силе тока (кулонометрическое титрование) [44—46, 59]. [c.29]