Галогенпроизводные ряда бензола

ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫЕ РЯДА БЕНЗОЛА [c.574]

Из данных таблицы видно, что меньше всего реакция передачи цепи протекает в таких растворителях, как бензол и его галогенпроизводные. Для производных бензола активность к передаче цепи возрастает в ряду бензоле толуол < этил бензол < изопропил-бензол. Спирты, кетоны, галогенсодержащие алифатические углеводороды также эффективны в реакции передачи цепи. При этом радикалы преимущественно отщепляют водород в а-положении к полярной группе. [c.65]

Реакция прямого замещения водорода галогеном широко используется также при синтезах галогенпроизводных ароматического ряда. Прямое замещение водорода галогеном во многом зависит от температуры, света и катализатора (железо, соли алюминия, фосфор, иод и т. д.). При подборе соответствующего катализатора, температуры и на свету нужный продукт будет получаться в преобладающем количестве. В зависимости от этих условий замещение водорода галогеном может идти в боковой цепи или в бензольном ядре. При нагревании и действии света без катализатора замещение идет в боковой цепи (например, получение хлористого бензила из толуола). В присутствии катализатора замещение идет в ароматическом ядре (например, получение бром-бензола в присутствии железа). На процесс замещения водорода галогеном в ароматическом ядре влияет также наличие в ядре гидроксила или аминогруппы, которые увеличивают подвижность атомов водорода в о- и п-положении. Например, при действии бромной воды на анилин три атома водорода бензольного кольца [c.116]

В ряду галогенпроизводных ароматических углеводородов изучены пестицидные свойства очень большого числа соединений, в том числе фтор-, хлор-, бром- и иодпроизводных бензола, толуола, ксилолов, изопропилбензола, цимола и их гомологов, фтор-, хлор- и бромпроизводных нафталина, аценафтена, дифенила, дифенилметана, дифенилэтана, трифенилметана, их гомологов и аналогов, флуорена, антрацена, фенантрена, пирена и др. [c.78]

Применение изложенного метода можно проиллюстрировать на примере выбора разделяющего агента для системы метиловый спирт — бензол. Рассмотрим применимость органических соединений, близких к бензолу, в частности ароматических галогензамещенных. Анализируя ряды галогенпроизводных бензола и спиртов, легко убедиться, что они образуют системы с большими положительными отклонениями от закона Рауля. В частности, фторбензол (т. кип. 85,2° С) образует положительные азеотропы с метиловым, этиловым, изопропиловым, трет-бутиловым и пропиловым спиртами, несмотря на довольно большую разницу температур кипения этих веществ. Хлорбензол (т. кип. 131,9° С) дает азеотропы со спиртами, кипящими выше 97°С, а бромбензол (т. кип. 156,2°С)—с изоамиловым и другими более высококипящими спиртами. Вместе с тем анализ данных о равновесии между жидкостью и паром в системах бензол — ароматические галогенпроизводные показывает незначительное отклонение от идеального поведения. Поэтому в качестве разделяющих агентов для системы метиловый спирт — бензол можно использовать галогенпроизводные бензола. По соображениям технологии для этой цели наиболее подходящим веществом является хлорбензол. [c.54]

Ряд уравнений вида (V, 2) был предложен В. К. Першке [126], полагавшим, что в основе зависимостей логарифмического вида лежит одинаковый закон изменения любого физического свойства жидкости с температурой, выражаемый уравнением (У,55). Последнее было проверено им для С =р —р ,а, л, АЯцар и для нескольких жидкостей на теплоемкости, показателе преломления и скорости звука. Першке указывал, что в отдельных случаях в уравнении (V, 55) значения Ъ для данного свойства, но для различных жидкостей равны или близки между собой (гомологические ряды, бензол и его галогенпроизводные, сжиженные газы). Записав уравнение (V, 55) для двух жидкостей и исключив величины ( кр —Першке получил десять уравнений, шесть из которых относятся к уравнениям вида (V, 55), а четыре — к уравнениям вида (V, 56). К этим десяти уравнениям можно присоединить еще десять попарным сочетанием соответствующих свойств. В тех случаях, когда в уравнении (V, 55) значения коэффициента Ъ совпадают для обоих свойств, в уравнении (V, 2) коэффициент наклона совпадает с единицей. Это означает, что разница в значениях свойств не будет зависеть от значения параметра условий. [c.185]

Молекулярная масса технического полибутадиена 80 000 — 450 000, плотность 890—920 кг/м . Он растворяется в бензоле, в галоген- и ал-килпроизводных бензола, в галогенпроизводных жирного ряда. [c.323]

Токсическое действие. Вызывают наркоз. Обладают заметным местным раздражающим действием. Замещение галогеном водорода в боковой цепи дает продукты, очень сильно раздражающие дыхательные пути и глаза. В ряду моногалогенпроизводных бензола токсичность возрастает от фтор- к хлор-и бромзамещенным. В противоположность углеводородам алифатического ряда, действие ароматических углеводородов при введении галогена ослабляется. и-Изомеры токсичнее л<-изомеров. В случае хлорпроизводных бензола токсичность повышается с увеличением числа атомов хлора в молекуле. Медицинская профилактика. Проведение предварительных (при приеме на работу) и периодических медосмотров. Первая помощь. Немедленная эвакуация рабочих из атмосферы, содержащей галогенпроизводные бензола. При попадании в глаза — промывать водой в течение 15 мин (после промывания для уменьшения раздражения полезно закапать в глаза растительное масло). При попадании на одежду следует немедленно (не менее, чем через 15 мин) снять ее и вымыться водой с мьшом [c.574]

На примере я-комплексов галогензамещенных производных бензола было впервые показано [4] влияние геометрического строения молекул (или геометрического фактора) на сдвиг частот ЯКР при комплексообразовании. Расчет по Хюккелю [12] показал, что галогенпроизводные бензола обладают почти одинаковыми и слабыми акцепторными свойствами. Согласно данным рентгеноструктурного анализа [13], расстояние между компонентами комплекса не уменьшено по сравнению с суммой вандерваальсовых радиусов. Оба эти факта указывают на то, что в данном случае преимущественно имеют место обычные межмолекулярные взаимодействия. Эта точка зрения подтверждается и рядом физико-химических данных [14, 15]. [c.132]

В табл. 46 приведены значения F . и Для монозамещенных галогенпроизводных бензола. Величины возрастают в ряду [c.313]

Галогенпроизводные. Наиболее распространенный метод введения галогенметильной группы в молекулу ароматических соединений — галогенметилирование не нашел широкого применения в ряду пространственно-затрудненных фенолов При хлорметили-ровании 2,6-ди-трет-бутилфенола параформом и хлористым водородом в растворе бензола был получен 4-хлорметил-2,6-ди-трег-бу-тилфенол 5 [c.280]

Обмен галогена в а- и р-галогенпроизводных фурана [497, 498] и тиофена [499] на метоксигруппу и ряд других нуклеофилов также идет значительно легче, чем в аналогичных производных бензола. При введении в л-избыточное ядро даже одного электроноакцепторного заместителя подвижность галогена резко возрастает. Высокой реакционной способностью по отношению к нуклеофилам отличаются, например, 5-галогенофурфу-ролы [500] или 2-галогено-5-гетарилфураны [501] схема (88) . Существенное влияние оказывает растворитель в среде ДМФА выход продукта замещения значительно ниже, чем в уксусной кислоте. По-видимому, уксусная кислота протонирует имидазольное кольцо, что существенно увеличивает его электроноакцепторность и следовательно подвижность галогена. [c.266]

Нерастворимость и неплавкость поли-п-фенилена, по-видимому, обусловлены прочностью межмолекулярного взаимодействия, возникающего вследствие обменного взаимодействия я-электронных оболочек различных макромолекул. Поэтому представляется интересным получение полиариленов с нерегулярной и разветвленной структурой, препятствующей плотной упаковке макромолекул. В работе сообщается о получении методом дегидрополиконденсации в растворе и расплаве полимеров нафталина и антрацена, а также их сополимеров с бензолом. Такие полимеры (мол. вес. 1000) частично растворимы в бензоле и других ароматических углеводородах и их галогенпроизводных, плавятся при 300 °С и обладают высокой стойкостью к термо- и термоокислительной деструкции, убывающей в ряду [c.77]

Химические свойства натрийбутадиенового каучука аналогичны свойствам натурального. Он реагирует с бромом, образуя продукт, состав которого выражается формулой (С4НбВг2)п- В отличие от натурального каучука при окислении кислородом натрийбутадиеновый каучук становится твердым и жестким. Под действием света натрийбутадиеновый каучук меняет линейную структуру на сетчатую, в связи с этим он превращается в нерастворимый полимер. По отношению к растворителям ведет себя так же, как и натуральный каучук, но не набухает в метаноле, этаноле, ацетоне и анилине. Растворим в бензоле и углеводородах жирного ряда и их галогенпроизводных. Растворы каучука носят характер коллоидных. [c.229]

Благодаря наличию атомов хлора хлоропреновый каучук хуже растворяется в углеводородах, чем натуральный. В бензине и керосине полихлоропреи только набухает в бензоле, галогенпроизводных жирного и ароматического рядов, алкилзамещенных бензола и других растворителях он образует весьма вязкие растворы. [c.110]

Эти данные были включены в различные таблицы [20, 33, 34], причем предлагаемые границы интервалов постепенно расширялись по мере увеличения числа исследованных соединений. Данные о положении полос в зависимости от различных типов замещения обобщил Колтуп [20], который положил в основу классификации число остающихся в кольце водородных атомов, расположенных рядом эти данные будут рассмотрены ниже. Наконец, Кол и Томпсон [35] подвергли эмпирические результаты математической обработке и рассчитали ожидаемые частоты основных неплоских колебаний СН для различных типов замещения, используя простую силовую систему с двумя только силовыми постоянными. Их результаты находятся в хорошем согласии с экспериментальными данными, которые они получили для значительного ряда галогенпроизводных бензола. Обсуждаемые соотношения применимы даже для о-, м- и п-дидейтеробензолов, хотя значения характеристических полос этих соединений на 20 СМ" выше нормальных значений [53]. [c.90]

Наиболее эффективными органическими сенсибилизаторами яв-клороформ, ляются соединения, дающие наиболее высокий выход свободных радикалов на 100 эв поглощенной энергии четыреххлористый углерод, бромоформ и хлороформ. Исследованы также хлористый этил, бромистый этил, хлористый циклогексил, иод-бензол, бромбензол, хлорбензол, о-дихлорбензол, хлористый метилен и др. Для галогенпроизводных бензола, применяемых в качестве сенсибилизаторов радиационной полимеризации стирола, испытано влияние природы, числа и положения галогензаместителей. Установлено понижение активности в ряду иодбензол>бромбензол>хлорбензол. Двухзамещенные бензолы более активны, чем монозамещенные. Орто-днзамещенные более активны, чем мета- и пара-дизамещенные [33]. [c.72]

Н. Н. Лебедев изучил реакционную способность алкилирующих агентов в реакциях Фриделя — Крафтса и установил, что разветвление цепи углеродных атомов в а-ноложении имеет наибольшее влияние на реакционную способность галогенпроизводных [306], причем первичные га-логеналкилы вообще не реагируют с бензолом в нитробензольном растворе AI I3. Им найдены следующие ряды активности алкилхлоридов [c.396]