Соединения плутония нитраты

Эти соединения получают добавлением раствора нитрата плутония (IV) к раствору фтористоводородной кислоты, содержащему избыток фторида щелочного металла [271]. [c.92]

В азотнокислых растворах четырехвалентный плутоний способен образовывать ряд нитратных комплексов от Ри(НОз) + до Ри(НОз)б [3, гл. 9]. Рядом исследователей было показано, что плутоний экстрагируется в виде молекулярных соединений нитратных комплексов Ри(НОз)4 и Ри(НОз)б с экстрагентом. Нитраты плутония хорошо извлекаются кислородсодержащими экстрагентами спиртами, эфирами, кетонами и эфирами неорганических минеральных кислот, подобными трибутилфосфату. [c.306]

Из табл. 33 и рис. 95 видно, что с повышением кислотности коэффициент распределения плутония увеличивается благодаря высаливающему действию нитрат-иона. При кислотности более 7 М происходит уменьшение Kd. Это, по-видимому, вызвано тем, что азотная, кислота образует соединения с ТБФ (например, НЫОз ТБФ), уменьшающие концентрацию свободного ТБФ и тем самым снижающие экстрагируемость плутония. Кислота оказывает такое же влияние, как и при экстракции эфирами, хотя плутоний экстрагируется в разных формах. Простые эфиры растворяют нитратные комплексы плутония, а трибутилфосфат — соединения в молекулярной форме. [c.319]

Технологическая схема, приведенная на рис. 1. 14, показывает редокс-процесс, который был применен на заводе (в Соединенных Штатах) для. разделения урана, плутония н продуктов деления из облученного металлического урана. Этот процесс основан на хорошей экстрагируемости урана и плутония в шестивалентном состоянии гексоном (метилизобутилкетоном) из водных растворов нитрата алюминия, а также на способности плутония значительно 22 [c.22]

В химических соединениях постоянного состава плутоний проявляет степени окисления -ЬЗ, +4, +5 и +6. Распространены нитраты плутония (IV) Ри (N03)4 или РиОг (НОз)г. [c.433]

Аналогичные формулы для равновесной константы могут быть написаны и для других экстрагируемых соединений. Из этих отношений очевидно, что коэффициент распределения зависит как от концентрации нитрата в водной фазе, так и от содержания ТБФ в органической фазе. По-видимому, плутоний (VI) является аналогом урана (VI). [c.285]

Необходимо отметить, что исследование экстракционных равновесий не позволяет определить реакции, приводящие к образованию экстрагируемого соединения. Например, при экстракции четырехвалентного плутония из растворов НЫОз нитратом амина в органической фазе существует соединение [c.6]

Вода — нитраты урана и плутония — фосфорные соединения и четыреххлористом углероде. [c.195]

В качестве исходных продуктов могут быть использованы различные соединения плутония нитраты плутония (IV) и (VI), оксалаты плутония (П1) и (IV) и др. Водный фторид, описанный в предыдущем разделё, может быть переведен в безводный нагреванием при 250—300° С [376]. На рис. 44 представлены кривые термического разложения водного (/) и безводного (2, 3) РиРз. Конечным Продуктом прокаливания является двуокись плутония, Безводный трифторид образуется в небольшом интервале температур 250—300°. Сравнение кривых 2 и 5 позволяет сделать заключение о гигроскопичности РиРз. Трифторид плутония окисляется при нагревании до 600° С свободным от влаги кислородом [c.109]

Резорбция из легких соединений " Ри происходит быстрее, чем соединений " Ри. Диоксид " Ри свободнее проходит альвеольно-капиллярный барьер, в небольших количествах задерживается в лимфатических узлах и в значительных количествах, так же, как растворимый нитрат " Ри, откладывается в органах вторичного депонирования. Объясняется это большей растворимостью оксидов Ри по сравнению с оксидами " Ри. Для " РиОг 7б из легких животных составляет 30 сут., тогда как для " РиОг — 150-500 сут. Растворимые соединения плутония выводятся из легких в среднем в 3 раза быстрее, чем нерастворимые. Установлено, что у новорожденных животных всасывание плутония из ЖКТ в 100 раз выше, чем у взрослых животных, но к моменту прекращения молочного вскармливания оно становится таким же, как у взрослых [1]. [c.293]

Независимо от пути поступления и химической формы плутония органами его вторичного депонирования являются скелет, печень и почки. Химическая форма плутония оказывает существенное влияние на уровни отложения радионуклида в органах депонирования. При внутривенном введении скелетный тип отложения наблюдается для цитрата " Ри, аскорбината плутония, плутонилнитрата и хлорида (до 45-70 %). Нитрат " Ри и плутонийпентакарбонат аммония задерживаются при таком же введении в основном в печени (39,7 и 84% соответственно), при меньшем отложении — в скелете (29,4 и 7,0 % соответственно). Комплексные соединения плутония плохо гидролизуются и легко проходят печеночный барьер в комплексе с белками откладьша-ются преимущественно в скелете [88]. [c.293]

Способ получения и свойства соединений плутония, приготовляемых сухим путем, были тщательно исследованы. Для большинства этих соединений известны многие термодинамические свойства (таблица термодинамических свойств и библиография экспериментальных работ по этим соединениям приведены в статье [В109]). Известны три окиси плутония 1) желтая окись РиОд с кубической кристаллической решеткой типа решетки СаРо, получающаяся при прокаливании большинства плутониевых соединений (эту двуокись часто готовят путем прокаливания нитрата, который разлагается до двуокиси приблизительно при 275° С),. [c.185]

Растворимость уранилнитрата в эфире и нерастворимость в последнем нитрата тория используются для отделения UXj (тория) от урана. Во время экстракции UXi переходит в слой кристаллизационной воды, освобождающейся при этом из уранилнитрата [26, 121, 4]. При использовании этого процесса для обработки облученного нейтронами урана большинство продуктов деления также переходит в воду. Экстракция растворителями может облегчаться применением комплексообразующих агентов [21]. Например, уранилбензоилметан и аналогичное соединение UXi совместно переходят из воды в органические растворители и могут быть отделены таким путем от продуктов деления [51]. Относительно сложных соединений плутония, растворимых в органических растворителях, см. [106]. Хайсинский [61] обсуждал возможность разделения с помощью растворителей нитратов радия (нерастворимых в спирте и пиридине), актиния (растворимых в спирте и пиридине) и тория (растворимых в спирте, но не в пиридине). [c.21]

Применяя не слишком высокие концентрации нитрата алюминия с недостатком кислоты, можно резко уменьшить переход циркония в органическую фазу. При экстракции трибутилфосфатом, проводимой обычно в отсутствии солевого высаливателя, нельзя добиться снижения перехода продуктов деления в органический слой понижением кислотности водного раствора вследствие гидролиза четырехвалетных соединений плутония. [c.162]

Двуокись 1шутония РиОз имеет цвет от желто-зеленого до коричневого и является стабильным окислом плутония. При прокаливании на воздухе почти любого соединения плутония образуется РпОа- Например при прокаливании гидроокиси, пероксида, сульфата или нитрата плутония (IV) или нитрата плутония (VI) образуется РиОз. Оксалат плутония (III) превращается в двуокись только при температуре выше 800° С. [c.308]

Фтористый водород, хранивпшйся в железных цилиндрических баллонах, содержит водород, образующийся при взаимодействии с материалом контейнера, и иногда сернистый ангидрид. При данных восстановительных условиях образуется трифторид плутония. Чтобы получить нужный результат, можно добавить водород отсутствие восстановителя обеспечивается добавлением кислорода. При взаимодействии двуокиси плутония с фтористым водородом в интервале температуры от комнатной до 150° С образуются гидроксифториды типа Pu(OH)2F2 или Pu(OH)Fg. Эти промежуточные соединения нри температуре выше 200° С легко-превращаются либо в PuFg под действием HF-f-Hj, либо в PuF по реакции с HF-f-Og. В качестве исходных материалов вместо двуокиси плутония могут быть использованы различные соединения плутония (П1) и плутония (IV) тетрафторид плутония, нитрат плутония (IV), нитрат плутония (VI) и оксалаты плутония [c.312]

Схема экстракции по методу Редокс приведена на рис. 6-3-9 [353, 391]. Растворителем служит метилизобутилкетон, а высали вающим соединением А1(НОз)з. Для окисления плутония в сыреа вводится бихромат натрия МагСГаО,, количество HNOз меньше, чем необходимое для образования нитрата уранила, что обеспечивает низкий коэффициент распределения для примесей. Промывающей жидкостью в первой колонне служит раствор нитрата алюминия и бихромата натрия. Во вторую колонну вводится восстановитель и образуется Ри , нерастворимый в метилизобутилкетоне, благодаря чему уран и плутоний разделяются. Водный урановый экстракт после концентрации выпариванием еще раз очищается в двух последовательных колоннах. В конечном итоге содержание примесей в уране уменьшается в 10 —10 раз. Содержание Ри в и меньше десяти частей на биллион, а и в Ри— менее 1 %. Выход Ри и и более 99,5 %. [c.435]

Для очистки и вьщеления Ри также применяют в основном экстракционные методьг Больщинство из них базируется на различиях в растворимости нитратов в органических растворителях. Нитраты Ри хорошо извлекаются спиртами, эфирами, кетонами и кислородсодержащими фосфорорганическими соединениями. В частности, практически полностью плутоний извлекается трибутилфосфатом. Варьгфуя условия экстракции, его можно отделить от большей часги элементов, экстрагируемых этим реагентом. Измерение активности препарагов Ри проводят на многоканальных (х-спектрометрах в диапазоне энергий 4800-5700 кэВ по площадям пиков полного поглощения а-частиц с энергиями 5450 ( Ри) и 5150 (" "Ри) кэВ. [c.310]

Плутоний (Ри) — серебристо-белый металл, известный в виде нескольких аллотропических модификаций. Образует сплавы со многими металлами и большое число интерметаллических соединений. Дает ряд химических соединений, в которых он находится в различных валентных состояниях (-НЗ, +4, +5, +6). Например, нитраты плутония Ри(МОз)4 и Pu02(N0a)2 — соли, хорошо растворимые в воде. [c.428]

В табл. 18 рассматривается взаимодействие урана, тория плутония и продуктов деления с химическими реагентами, обычно применяемыми для выделения и очистки плутония из облученного урана. Поскольку на практике чаще всего приходится иметь дело с азотнокислыми растворами, то данные таблицы относятся именно к таким растворам. При этом предполагается, что в ис ходном растворе присутствуют уран в виде и02(Н0з)2 церий — в виде смеси трех- и четырехвалентных соединений цезий, стронций, барий, все редкоземельные элементы, итт.рий, родий — в виде нитратов цирконий—в виде нитрата циркония ниобий— [c.265]

Соединение КзРиЬаРю разлагают щелочью (другие методы разложения непригодны, так как в кислотах оно труднорастворимо, присутствие фторида кальция затрудняет пирогидролиз и при этом аппаратура сорбировала бы плутонии на своей поверхности). Фтор определяют по методу Куртенакера [554]— строго нейтральный (по фенолфталеину) раствор фторида натрия или калия титруют раствором хлорида (нитрата) алюминия [c.113]

Нитрат плутония экстрагируется трибутилфосфатом с образованием соединения Ри(МОз)4 2ТБФ. [c.532]

Химия элементов, атомный номер которых больше, чем урана, тесно связана с химией урана, тория, актиния и редкоземельных элементов. Максимальное валентное состояние трансурановых элементов при окислении + 6. Устойчивость этого валентного состояния и других состояний, больших +3, уменьшается с увеличением атомного номера. Следовательно, валентное состояние + 3 является наиболее важным окисленным состояинем для элементов, следующих за плутонием, хотя существование всех четырех состояний валентности известно для трансурановых элементов, включая америций. В условиях слабого окисления, часто встречающегося в химической практике (например, в присутств.чи нитрат-нона или воздуха), наиболее устойчивым для урана в водных растворах является валентное состояние +6. В аналогичных условиях преимущественным для нептуния является валентное состояние Ч-5, а для плутония +4. Устойчивость к окисле 1ию аналогичных твердых соединений указывает на такую же зависимость от атомного номера. За исключением различий в устойчивости к окислению и восстановлению, химическое поведение аналогичных сое.динений урана н трансурановых элементов соверш енно одинаково разница в их поведении связана с атомным радиусом, зависящим от атомного номера, [c.151]

Растворимые соли плутония (IV) обычно образуют в воде красновато-корич-невые растворы. Гидролиз этих солей происходит весьма легко, особенно в области pH 1 в субмикроколичествах Ри (IV) имеет тенденцию к образованию радиоколлоидов, которые легко адсорбируются на стеклянных стенках даже в 0,02М азотной кислоте. Плутоний (IV) образует комплекс почти со всеми обычными анионами, включая хлор-, фтор-, нитрат-, фосфат- и оксалат-ионы. Были получены данные, показывающие, что Pu(IV) существует в основном в форме гидратированного иона Рц" " " . Во всех некомплексообразующих кислотах с концентрацией водородных ионов не ниже 0,ЗМ [Н126] Ри (IV) диспропорционирует на Pu(III) и Pu(VI) с измеримой скоростью [К66]. В области pH от 1 до 2 происходит быстрая полимеризация Ри (IV), приводящая к полимерным комплексам со структурой, подобной гидроокисям, характер которой зависит от температуры и методов получения [КШ]. Плутоний (IV) образует следующие нерастворимые соединения гидроокись, иодат, оксалат, фторид и перекись (см., например, [М58]). [c.183]

При фторировании смесью фтористого водорода с водородом вместо РиОг можно использовать различные соединения трех- и четк-рехвалентного плутония тетрафторид, нитраты, оксалаты и др. [c.325]

Бихромат натрия добавляется в исходный раствор для того, чтобы перевести четырехвалентный плутоний в щестивалентный, соединения которого лучще всего экстрагируются гексоном кроме того, четырехвалентный плутоний при низкой кислотности легко гидролизуется с образованием неэкстрагируемых полимерных соединений. Во второй колонне органическая фаза, содержащая нитраты уранила и плутонила, подвергается реэкстрак ции водным раствором нитрата алюминия, содержащим восста-новргтель. Последний, восстанавливая плугоний до трехвалентного, переводит его в водную фазу, в то время как высаливающий агент удерживает уран в органической фазе. Уран извлекается из этой фазы разбавленной азотной кислотой в третьей колонне. [c.135]

При этом предполагается, что во всех случаях исходным раствором является азотнокислый раствор, в котором уран присутствует в виде UO2 (N03)2 плутоний — в виде смеси четырех-и шестивалентных солей церий — в виде смеси трех- и четырехвалентных соединений цезий, стронций, барий, все редкоземельные элементы, иттрий, родий — в виде нитратов цирконий — в виде нитрата циркония ниобий — в виде нитрата или взвеси пятиокиси ниобия рутений в виде растворимого нитрозонц-7Q [c.76]

Интерпретация авторами [117] спектров поглощения безводного нитрата плутонила и его кристаллогидратов позволила приписать этим соединениям следующие формулы [c.85]

К числу наиболее изученных соединений четырехвалентного плутония относятся двуокись РиОг и гидроокись Ри (ОН) 4. Двуокись — коричнево-желтоватый кристаллический порошок — получается при прокаливании солей четырехвалентного плутония, например светлорозового сульфата Ри(504)2 или нитрата Ри(НОз)4. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология