Растворимость соединений плутония

Данные о максимально допустимом содержании некоторых наиболее опасных радиоизотопов в человеческом теле, а также об их предельно допустимой концентрации в воздухе приведены в изданиях Международной комиссии по радиологической защите 2.Зти данные предназначены в первую очередь для промышленных условий, однако к ним приложены также предельные значения концентраций для населения. Концентрации выражаются в единицах ионизирующего излучения микрокюри на 1 см воздуха), по которым могут быть рассчитаны максимальные допустимые весовые концентрации. Например, установленный предел для растворимых соединений плутония (Рц-239) равен 3,2 10 лгг/ж , а для нерастворимых— 6,4 10" мг/м . Иными словами, суточный допустимый уровень РиОг составляет 1200 частиц диаметром 1 мк. [c.349]

Ниже рассмотрены методы получения и свойства некоторых соединений плутония, использующихся в аналитической химии. Труднорастворимые соединения получают осаждением. Для выделения растворимых солей в твердом виде применяют методы выпаривания или кристаллизации. [c.85]

Для приготовления рабочих препаратов методом выпаривания отбирают порции анализируемого раствора, наносят их на подкладку и выпаривают под сушильной лампой. В тех случаях, огда анализируемый раствор содержит значительные количества плутония и сравнительно небольшие количества примесей, достаточно провести соответствующее разбавление и порцию раствора нанести на подкладку. Однако проводить чрезмерное разбавление растворов для получения тонких пленок не рекомендуется, так как с уменьшением а-активности препарата увеличивается ошибка счета. В случае, если анализируемый раствор содержит значительные количества посторонних элементов, необходимо проводить предварительное отделение их от плутония. Для отделения индикаторных количеств плутония используют метод соосаждения, для отделения полу-микро- и макроколичеств плутония — метод осаждения. Например, предварительным осаждением гидроокиси плутония аммиаком отделяют его от больших количеств солей натрия, калия, лития, меди и других элементов, образующих в этих условиях растворимые соединения. [c.130]

При действии щелочи на растворы, содержащие плутоний и какой-либо носитель, выделяются гидроокиси, захватывающие не только плутоний, но и большинство продуктов деления. Поэтому щелочь применяется либо для перевода нерастворимых в кислотах соединений плутония, например фторидов или йодатов, в растворимую гидроокись, либо для концентрирования плутония в малом объеме с переходом через осадок гидроокиси (см. табл. 25) [10,16]. [c.84]

РАСТВОРИМОСТЬ и ПРОИЗВЕДЕНИЯ РАСТВОРИМОСТИ НЕКОТОРЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПЛУТОНИЯ [c.112]

Исследование сложных трех-, четырех- и более компонентных систем в широком интервале температур — весьма трудоемкая и длительная задача, которая еще больше усложняется при наличии хотя бы одного компонента с беспредельной растворимостью или малой устойчивостью. Между тем, синтетически с меньшей затратой времени можно дать, зачастую, более или менее полную картину взаимодействия отдельных веществ в различных условиях. Поэтому систематизация материала по синтезу некоторых соединений плутония представляет определенный интерес. [c.129]

Возникал естественный вопрос, действительно ли являются полученные продукты химическими соединениями, или это смеси какого-либо карбонатного соединения плутония с карбонатом калия. Против последнего предположения свидетельствовали следующие факты 1) однофазность продуктов без наличия кристаллических включений 2) исключительное постоянство состава и целочисленность отношения Ри СОд 3) окраска растворов и высокая растворимость соединений в воде. [c.146]

Гидроокись Ри (III) представляет собой коллоидный осадок грязно-голубого цвета и относится к труднорастворимым соединениям плутония растворимость ее в воде равна 1—5 мг л Ри. Содержание плутония в щелочном маточном растворе составляет также 1—5 мг л и почти не зависит от нормальности раствора по щелочи и времени отстаивания осадка. [c.168]

Методом рентгеноструктурного анализа идентифицировано два карбида плутония. Об их химических свойствах ничего не сообщалось и, как оказалось, получены они действительно случайно. Связь между фазами еще изучается, однако есть основание предполагать, что фаза, обозначаемая РиС, имеет переменный состав. Следует отметить, что для образцов, кристаллические структуры которых определены рентгеноструктурным анализом и приведены в табл. 7.18, данных о составе, полученных независимыми аналитическими методами, не имеется. Это особенно важно подчеркнуть, так как РиС, РиК и РиО (если последний действительно существует) имеют заметную взаимную растворимость, в результате чего при отсутствии надежных аналитических данных состав образцов, использованных для рентгеноструктурных исследований, едва ли можно считать твердо установленным. К сожалению, это относится к значительной части опубликованных результатов о промежуточных соединениях плутония. [c.305]

Состояние трехвалентное наиболее характерно для семи последних актинидов, кюрия, америция и, отчасти, плутония. Производные Рц устойчивы сами по себе, но могут быть легко окислены. Соединения Мр 1 в растворах окисляются уже кислородом воздуха, а при дальнейшем переходе к11 и восстановительная активность возрастает настолько, что растворимые соединения трехвалентного урана медленно разлагают воду с вытеснением водорода (т. е. подобно активным металлам, окисляются ионами Н ). [c.249]

Известен целый ряд реагентов (типа теноилтрифторацетона), которые также дают с ионами плутония внутрикомплексные соединения, плохо растворимые в водных растворах и использующиеся в экстракционной практике. Они будут описаны в гл. IV. [c.49]

Резорбция из легких соединений " Ри происходит быстрее, чем соединений " Ри. Диоксид " Ри свободнее проходит альвеольно-капиллярный барьер, в небольших количествах задерживается в лимфатических узлах и в значительных количествах, так же, как растворимый нитрат " Ри, откладывается в органах вторичного депонирования. Объясняется это большей растворимостью оксидов Ри по сравнению с оксидами " Ри. Для " РиОг 7б из легких животных составляет 30 сут., тогда как для " РиОг — 150-500 сут. Растворимые соединения плутония выводятся из легких в среднем в 3 раза быстрее, чем нерастворимые. Установлено, что у новорожденных животных всасывание плутония из ЖКТ в 100 раз выше, чем у взрослых животных, но к моменту прекращения молочного вскармливания оно становится таким же, как у взрослых [1]. [c.293]

При аварийном поступлении растворимых соединений плутония в легкие рекомендуется промывание носоглотки и полости рта водой. Применяют лечебные ингаляции с 5-10%-м раствором пентацина Используют слабительные, промывают желудок, применяют очистительные клизмы. Для дезактивации загрязненного кожного покрова используют хозяйственное мыло, 5%-й раствор пентацина и дезактивирующие пасты [22]. [c.295]

Ри(ЛОз)з. При добавлении иодата калия к солянокислым или сернокислым растворам трехвалентного плутония выделяется светло-коричневый осадок иодата плутония (III). [3, стр. 324 277]. В растворе 0,17 М Н2804 и 0,017 М KJOз растворимость соединения равна 1,5 мг1л плутония. [c.90]

KPu[Fe( N)6] 7НгО. При действии ферроцианида калия на раствор трехвалентного плутония в 0,8AiH l, содержащий 7 мг/мл плутония, образуется осадок указанного состава. Осадок имеет светло-голубую окраску. Растворимость соединения в указанных условиях 9 мг/л плутония. Осадок с трудом растворяется в концентрированной серной кислоте [273]. [c.94]

NH4)2 204 растворимость соединения растет вследствие образования растворимых оксалатных комплексов плутония (III). Изменение кислотности раствора существенно влияет на растворимость оксалата плутония (III) [3, стр. 347]. На рис. 31 представлена зависимость растворимости Pu2 ( 204)3 9НгО от концентрации водородных ионов. [c.96]

Этот метод является одним из наиболее удобных и распространенных для концентрирова ния плутония. В качестве носителя обычно используют лантан или никель [503]. Кроме этого, имеются данные (А. А. Чайхорский, 1953 г.) о возможности применения в качестве носителя плутония гидроокисей элементов d, Сг, А1, Мп, Fe, Со, Ве, Mg, Ti, Sn, Pb. Плутоний может быть осажден как растворами едких щелочей, так и раствором аммиака. В присутствии в растворе алюминия, свинца, цинка, солей натрия, калия и аммония плутоний легко осаждается в виде гидроокиси 20%-ным раствором едкой щелочи. При определении плутония в растворах, содержащих Са, Mg, Мп, Со, Си, Сг и др., осаждение плутония производят 20%-ным раствором аммиака. Некоторые из указанных элементов образуют в избытке аммиака растворимые соединения и тем самым не мешают соосаждению плутония. [c.278]

Соосаждение в виде циклических солей. Четырехвалентный плутоний образует растворимые циклические соли со многими органическими реагентами, содержащими сульфогрулпы. В виде этих соединений плутоний может быть соосажден с осадками, образуемыми катионами основных красителей с органическими реагентами (анионами), которые связывают ллутоний в прочное комплексное соединение. [c.287]

В литературе не описаны методы отделения плутония в виде фосфата. Это объясняется, по всей вероятности, тем, что выпадающий аморфный осадок способен адсорбировать значительные количества примесей, а также трудностью дальнейшей обработки осадка фосфата. Однако, как нам кажется, этот путь довольно перспективен при выделении плутония из кислых сред с целью отделения от и (VI) и многих других элементов. Известно, что четырехвалентный плутоний при взаимодействии с ортофосфорной кислотой в кислых средах образует труднорастворимое соединение состава Ри(НР04)2-л Н20 [8, 194, 205]. Данные по растворимости образующихся фосфатных осадков в различных кислых средах (см. рис. 30) показывают возможность количественного выделения плутония этим способом. При осаждении фосфата плутония (по аналогии с цирконием) в этих условиях должны отделяться А1, Си, Сс1, В1, N1, Со, M.g, Мп, щелочные и щелочноземельные металлы, V, Ш, Мо и и (VI). Фосфорная кислота совместно с плутонием осаждает лишь четырехвалентные катионы Т1 +, 2г +, Н +, Се +, и + и ТЬ +. Как видно из рис. 30, с увеличением концентрации фосфорной кислоты растет растворимость фосфата плутония, что указывает на образование растворимых фосфатных комплексов [3, стр. 325]. [c.296]

По кррггерию продолжительности жизни наименее токсичным являются внутривенное или внутрибрюшинное введение цитрата " Ри. Неэффективное количество в этом случае составляет 22,2 кБк/кг. При ингаляционном введении этого же соединения плутония неэффективное количество равно 5,5 кБк/ кг, т. е. радиационное воздействие при поступлении плутония через легкие возрастает. При различных путях поступления органы животных получают неодинаковую дозовую нагрузку. В случае внутривенного и внутрибрюшного введения основная дозовая нагрузка приходится на скелет и печень. В случае ингаляционного поступления большая доза аккумулируется в легких [1]. Развитие пневмосклероза после ингаляции растворимых и нерастворимых соединений плутония является основной неопухолевой формой отдаленных последствий. При этом частота, тяжесть и распространенность процесса возрастает с увеличением поглощенной дозы, а латентный период уменьшается. Минимальная пневмосклерозо-генная доза для легких от поступления " Ри находится в диапазоне 0,4-0,6 Гр. Опухоли в легких могут развиться при дозах от 0,04 до 20 Гр при поступлении как растворимых, так и нерастворимых соединений " Ри. [c.294]

Определение растворимости с использованием изотопных индикаторов. Растворимость меченого соединения с известной удельной активностью легко определить путем измерения активности аликвотной части насыщенного при данной температуре раствора. Этим методом измеряются ничтожно малые растворимости соединений, например, сульфата бария и радия, хроматов и молибдатов свинца, фторидов лантана и плутония, галогенидов серебра, фосфатов, пи-рсфосфатов и гипофосфатов ряда металлов. [c.227]

Растворимые соли плутония (IV) обычно образуют в воде красновато-корич-невые растворы. Гидролиз этих солей происходит весьма легко, особенно в области pH 1 в субмикроколичествах Ри (IV) имеет тенденцию к образованию радиоколлоидов, которые легко адсорбируются на стеклянных стенках даже в 0,02М азотной кислоте. Плутоний (IV) образует комплекс почти со всеми обычными анионами, включая хлор-, фтор-, нитрат-, фосфат- и оксалат-ионы. Были получены данные, показывающие, что Pu(IV) существует в основном в форме гидратированного иона Рц" " " . Во всех некомплексообразующих кислотах с концентрацией водородных ионов не ниже 0,ЗМ [Н126] Ри (IV) диспропорционирует на Pu(III) и Pu(VI) с измеримой скоростью [К66]. В области pH от 1 до 2 происходит быстрая полимеризация Ри (IV), приводящая к полимерным комплексам со структурой, подобной гидроокисям, характер которой зависит от температуры и методов получения [КШ]. Плутоний (IV) образует следующие нерастворимые соединения гидроокись, иодат, оксалат, фторид и перекись (см., например, [М58]). [c.183]

Существование карбонатных комплексов РиОг проявляется в растворимости гидроокиси плутонила в растворе карбоната калия, сопровождаемой появлением высокой абсорбции ниже 500 нм. Состав соединений в растворе изучен недостаточно хорошо. Выделены и исследованы комплексные соединения К4[Ри02(С0з)з] и (КН4)4[Ри02(С0з)з], аналогичные соответствующим карбонатным комплексам уранила. [c.339]

Растворимость уранилнитрата в эфире и нерастворимость в последнем нитрата тория используются для отделения UXj (тория) от урана. Во время экстракции UXi переходит в слой кристаллизационной воды, освобождающейся при этом из уранилнитрата [26, 121, 4]. При использовании этого процесса для обработки облученного нейтронами урана большинство продуктов деления также переходит в воду. Экстракция растворителями может облегчаться применением комплексообразующих агентов [21]. Например, уранилбензоилметан и аналогичное соединение UXi совместно переходят из воды в органические растворители и могут быть отделены таким путем от продуктов деления [51]. Относительно сложных соединений плутония, растворимых в органических растворителях, см. [106]. Хайсинский [61] обсуждал возможность разделения с помощью растворителей нитратов радия (нерастворимых в спирте и пиридине), актиния (растворимых в спирте и пиридине) и тория (растворимых в спирте, но не в пиридине). [c.21]

Как сообщалось в предыдущем разделе этой главы, при изучении методом растворимости комплексообразования Ри (III, IV, VI) в ацетатных, оксалатных и фосфатных растворах нами были использованы соответствующие простые соединения оксалаты Ри(1П, IV, VI), натрийплутонилтрпацетат и фосфат Ри (IV). Для расчета констант нестойкости комплексных ионов плутония необходимы данные о величинах произведений растворимости указанных соединений, которые и были найдены нами в целом ряде исследований. Полученные при этом данные о растворимости простых соединений позволили не только рассчитать величины произведений растворимости этих соединений, но и выяснить механизм процессов, протекающих при растворении соединений в кислой среде. Константы равновесий, имеющих место при растворении указанных соединений, связанные определенными соотношениями с константами нестойкости комплексных ионов Ри, образующихся на промежуточных стадиях ири растворении данного соединения в неорганических кислотах, характеризуют прочность этих комплексных ионов. Кроме того, состав образующихся простых и.ли комплексных форм плутония, а также соотношение между отдельными формами зависят, как будет показано ниже, от концентрации Н+-ионов. Таким образом, приводимые в этом разделе данные дополняют сведения о химии комплексных соединений плутония в водных растворах. [c.102]

Исходные карбонатные растворы Ри (IV) легко получались растворением какой-либо соли Ри (IV) в водном растворе карбоната калия, натрия или аммония. В качестве такой твердой соли в большинстве случаев использовался оксалат Рн (IV), растворимость которого в чисто11 воде незначительна (водные растворы его почти бесцветны). Большая растворимость оксалата плутония в карбонатном растворе и резкое изменение окраски раствора позволяли легко следить за комплексообразованием и аолучать весьма концентрированные растворы комплексных соединений. Чистота выделяемого спиртом карбонатного комплекса контролировалась анализом последней порции промывочного спирта (и комплексного соединения) па оксалат-иоиы. Так как растворимость оксалатов щелочных металлов и аммония в спирте значительно ниже растворимости соответственных карбонатов,то отрицательная реакция на СоОГ -ионы гарантировала чистоту продукта. [c.141]

Пероксид плутония (IV), подобно пероксиду урана,—нало-растворимое соединение сравнительно необычного типа, н поэтому его осаждение из водных растворов исследовалось подробно 174. При добавлении перекиси водорода к кислому (1—3 М Н ) раствору плутония (III), плутония (IV) или плутония (VI) выпадает зеленый осадок, который в насыщенном растворе иногда бывает красно-коричневым. Осадок представляет собой пероксид плутония (растворимые пероксидные комплексы плутония обсуждаются ниже, в разд. 7). Свойством образовывать пероксид, кроме плутония (IV), обладают и другие четырехвалентные элементы, например Th , Се , Zr . Уран и нептуний в четырехвалентном состоянии при добавлении перекиси водорода также образуют нерастворимые осадки, однако эти соединения, по-видимому, являются производными шестивалентного состояния, а не четырехвалентного. Пероксид урана имеет состав U04-2H20, тогда как в настоящее время известно, что осадок пероксида тория, которому одно время приписывали формулу Th Oy, включает анионы. В этом отношении пероксид плутония более похож на пероксид тория, чем урана. Исследование показало, что в пероксиде плутоний находится в четырехвалентном состоянии. При осаждении пероксида из растворов серной, азотной или соляной кислот осадок пероксида содержит значительные количества соответствующего аниона. При осаждении из сернокислых растворов, состав пероксида плутония изменяется в пределах [c.320]

Для очистки и вьщеления Ри также применяют в основном экстракционные методьг Больщинство из них базируется на различиях в растворимости нитратов в органических растворителях. Нитраты Ри хорошо извлекаются спиртами, эфирами, кетонами и кислородсодержащими фосфорорганическими соединениями. В частности, практически полностью плутоний извлекается трибутилфосфатом. Варьгфуя условия экстракции, его можно отделить от большей часги элементов, экстрагируемых этим реагентом. Измерение активности препарагов Ри проводят на многоканальных (х-спектрометрах в диапазоне энергий 4800-5700 кэВ по площадям пиков полного поглощения а-частиц с энергиями 5450 ( Ри) и 5150 (" "Ри) кэВ. [c.310]

Плутоний (Ри) — серебристо-белый металл, известный в виде нескольких аллотропических модификаций. Образует сплавы со многими металлами и большое число интерметаллических соединений. Дает ряд химических соединений, в которых он находится в различных валентных состояниях (-НЗ, +4, +5, +6). Например, нитраты плутония Ри(МОз)4 и Pu02(N0a)2 — соли, хорошо растворимые в воде. [c.428]