Измерение начальной скорости реакции

Сложные реакции. Для определения порядка в данном случае используют метод Вант-Гоффа, называемый методом исключений или методом измерения начальных скоростей реакций. Принцип метода заключается в следующем. [c.160]

Обеспечить условия измерения начальной скорости реакции. Скорость ферментативной реакции, измеряемая по количеству превращенного субстрата или образовавшегося продукта реакции, со временем снижается. Это можно объяснить целым рядом причин снижением степени насыщения фермента субстратом, который расходуется в процессе ферментативной реакции, так что концентрация его в системе уменьшается увеличением скорости обратной реакции (если реакция обратима) возможным ингибированием фермента образующимися продуктами реакции изменением [c.207]

Н. А.. Меншуткин посредством измерения начальных скоростей реакций открыл закономерности, устанавливающие влияние строения органических кислот и спиртов на скорость и предел этерификации. Эти работы явились прологом к созданию химической кинетики, оперирующей более адекватной величиной — константой скорости. [c.651]

Рис. 9-6. Кривые, характеризующие зависимость активности фермента от pH. Такие кривые строятся на основе данных, полученных при измерении начальных скоростей реакции, протекающей в буферных растворах с разными значениями pH. А. Кривая, описывающая рН-зависимость активности пвпсша, который гидролизует определенные пептидные связи в белках во время их переваривания в желудке. Величина pH желудочного сока лежит между 1 и 2. Б. Кривая, описывающая рН-зависимость активности глюкозо-6-фосфатазы из клеток печени, ответственной за выделение глюкозы в кровь. В норме величина pH щггозоля клеток печени составляет около 7,2.

Проводят серию измерений начальной скорости реакции в стандартных условиях, изменяя концентрацию субстрата (либо одного из [c.210]

Кинетические методы анализа находят все большее применение в различных областях, особенно в анализе клинических проб с помощью ферментативных реакций. Эти методы основаны на принципе, что, если определяемые частицы могут реагировать с каким-либо другим веществом, то начальная скорость реакции приблизительно пропорциональна исходной концентрации определяемых частиц. Таким образом, измерение начальной скорости реакции позволяет определять исходные концентрации реагирующего вещества. Этот метод анализа можно проводить очень быстро, поскольку нет необходимости ждать, пока реагирующие вещества достигнут состояния равновесия. Это особенно важно для медленно протекающих реакций. [c.666]

Для реакции между веществами А и В было проведено четыре измерения начальной скорости реакции при различных исходных концентрациях реагентов [c.72]

Величину АС предварительно устанавливают, выбирая два значения поглощения Л1 и Лг. Поэтому исходная концентрация субстрата обратно пропорциональна At. Для измерения начальной скорости реакции были разработаны методы автоматического и ручного манипулирования. [c.669]

Измерение начальной скорости реакции [c.669]

Пока поддерживаются начальные условия и измеряется только начальная скорость между активностью фермента и измеренной начальной скоростью существует хорошая линейная зависимость. Следовательно, активность ферментов можно определить путем измерения начальной скорости реакции. Примером такого анализа является определение дегидрогеназы молочной кислоты (LDH) с использованием следующих реакций [12] [c.56]

Использование подхода, основанного на измерении начальной скорости реакции, имеет много преимуществ. Для оценки начальной скорости реакции применяют два основных метода, которые позволяют обойтись без построения всей кинетической кривой. В методе фиксированной концентрации измеряют время, необходимое для достижения строго заданного состава реакционной смеси. В методе фиксированного времени определяют изменение состава смеси Адг за строго определенный промежуток времени. [c.391]

С помощью графиков двойных обратных величин, построенных на основании измерения начальных скоростей реакции А + В -Ь О при варьирований концентрации А для трех фиксированных концентраций В, получены следующие результаты [c.258]

Зависимость констант скорости, полученных при измерении начальных скоростей реакции, от концентрации различных реагентов легко можно изучить в экспериментах, в которых раздельно варьируются концентрации этих реагентов. Небольшие количества высокореакционноспособных примесей в реагирующих веществах также могут привести к ошибкам в кинетических измерениях по методу начальных скоростей, как и по методу псевдопервого порядка. [c.423]

А. МЕТОДЫ АНАЛИЗА, ОСНОВАННЫЕ НА ИЗМЕРЕНИИ НАЧАЛЬНОЙ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ [c.40]

Практические методы измерения начальных скоростей реакций и анализа кинетических уравнений приведены во многих руководствах [1613,1659]. [c.146]

В 5 гл. IV было приведено выражение для определения времени жизни по результатам измерения начальных скоростей реакции в сложной системе (выражение (17)). Для [c.310]

Так, если катализ реакции в прямом направлении много больше, чем в обратном (в условиях, в которых фермент насыщен субстратом или продуктом при измерении начальных скоростей реакции в каждом направлении), константа диссоциации Kg должна быть больше, чем Кр. Такие малые значения Кр часто приводят к сильному ингибированию продуктом реакции в прямом направлении. [c.245]

Время протекания. По мере того как время инкубации фермента увеличивается, скорость реакции снижается. Это может происходить по различным причинам, главными из которых являются уменьшение концентрации субстрата, увеличение скорости обратной реакции (в результате накопления продукта), ингибирование фермента продуктом реакции, денатурация фермента. При кинетических исследованиях проводят измерения начальной скорости реакции. [c.111]

Кинетическое уравнение можно записать двумя различными способами либо в виде зависимости концентрации реагента ог времени, либо в виде зависимости скорости реакции от концентраций реагентов. В энзимологии чаще пользуются второй формой, записи, в то время как в химии — первой. Химики отдают предпочтение, как правило, интегральным уравнениям скорости, имеющим то преимущество, что в них входят величины, непосредственно измеряемые экспериментально. Однако, как. видно из гл. 2, первые исследователи ферментативной кинетики, пытаясь применить обычные приемы химической кинетики для описания экспериментальных данных при помощи интегральных уравнений, встретились с большими трудностями. Эти трудности были в значительной степени преодолены благодаря работе Михаэлиса и Ментен [ИЗ], показавших, что более простой способ изучения кинетических свойств ферментов состоит в измерении начальных скоростей реакций. В этом случае можно пренебречь накоплением продукта и расходованием субстрата, которые осложняют анализ всей кинетической кривой. Нежелательным последствием широкого применения этого подхода явилось, однако, то, что биохимики теперь избегают применять интегральные уравнения скорости даже в тех случаях, когда это вполне оправданно. [c.198]

Помимо таких тривиальных причин, как невозможность провести измерение начальной скорости реакции, применимость [c.125]

Из уравнения легко рассчитать начальную концентрацию [А]о вещества А. Этот дифференциальный метод называется методом тангенсов (или методом начальпых скоростей) и обладает несколькими важными достоинствами а) ои применим к большому числу химических реакций, которые нельзя исследовать равиовесными методами вследствие их малой скорости или иеколичесгвенного характера б) можяо избежать конкурирующих реакций, возникающих в момент, когда реакция близится к завершению в) измерения начальной скорости реакции, сделанные в начальный момагг развития процесса, являются более точными, так как наклон кинетических кривых и отношение сигнала к шуму максимальны. [c.333]

Методы анализа, основанные на измерении начальной скорости реакций, имеют ряд значительных преимуществ. Поскольку количество продукта, образующегося за период измерения, невелико, обратная реакция не уменьшает общую результирующую скорость в заметной степени. Осложнения, вызываемые более медленными побочными реакциями, обычно минимальны. Поскольку концентрации реагентов в ходе реакции почти не изменяются, реакция имеет псевдонулевой порядок. Для реакций, скорости которых лежат в приемлемых пределах, измерения начальной скорости, по-видимому, должны быть более точными, чем измерения при больших глубинах протекания реакции, поскольку наивысшая скорость наблюдается вначале. При этом наклон кривой максимально крутой, а соотношение сигнал/шум наиболее благоприятно. Методы анализа, основанные на измерении начальной скорости, позволяют применять реакции, характеризующиеся малыми константами рав- [c.422]

Для определения параметров Л м и по уравнениям (23.3а) и (23.36) проводят серию измерений начальной скорости реакции от начальной концент1>ации субсзрата и представляют экспериментальные данные в координатах 1/и о 1/ 8 о и]ш и о [c.225]

Научные исследования относятся преимущественно к органической химии. Впервые применил (1866) органические соединения для определения строения неорганических соединений решая вопрос о строении фосфористой кислоты, использовал ее органические производные. Особый интерес представляют его работы в области этерификации спиртов и омыления эфиров, нача-г н и Я77 и роло жавшиеся около 30 лет Посредством измерения начальных скоростей реакций открыл (1877—]897) закономерности, устанавливающие влияние строения спиртов и органических кислот на. корость и предел этерифи-кании Показал, что эти результаты применимы в качестве критериев разграничения изомерных первичных, вторичных и третичных спиртов Посредством определения констант скоростей реакций установил влияние природы растворителя (1886--1889) и температуры (1889) на процессы образования и разложения аминов и амидов кислот. Нашел (1882), что продукты реакции оказывают влияние на процесс термического разложения третичного амилацетата. Обнаружил влияние разбавления на скорость реакции. Эти работы легли в основу классической химической кинетики. Открыл (1890) реакцию алкилирования третичных аминов ал-килгалогенидамп с образованием четвертичных аммониевых солей. Установил (1890) каталитическое действие растворителей в реакциях этерификации и солеобразования. Инициатор преподавания аналитической химии как самостоятельной дисциплины. Написал первый в России оригинальный труд по истории химии Очерк развития химических воззрений (1888). Автор учебника Аналитическая химия [c.336]

Михаэлиса для четырех известных субстратов одним и тем же методом и при строго одинаковых условиях [71]. Исследована кинетика ферментативного гидролиза ацетилхолина, ацетил-Р-метил-холина, бутирилхолина и бензоилхолина, катализируемого холинэстеразой сыворотки крови лошади (очищенный препарат фермента с уд. активностью по ацетилхолину 4,3 Е/мг при температуре 25°, pH 8,0 и концентрации Na l в среде 6,05 М). Для измерения начальной скорости реакции использован потенциометрический метод с регистрирующим рН-метром. [c.160]

Измерение начальной скорости реакции с1х1с11)д--=г представляет собой еще один метод онределения порядка реакции. Действительно, если рассмотреть начальные скорости г и реакции -го порядка, соответствующие начальным концептрацням п то мо/Кно написать [c.452]