Группы, образующие водородные связи

Образование внутримолекулярных водородных связей. Водородные связи, возникающие между группой, обусловливающей кислотные свойства, и другими заместителями в молекуле кислоты, могут существенно изменить ее силу. Так, образование в молекуле салициловой кислоты водородной связи между карбоксильной и гидроксильной группами, находящихся в орго-положении, делает салициловую кислоту значительно сильнее бензойной. Водородный атом гидроксильной группы, образуя водородную связь с кислородом карбонильной группы, вызывает дополнительную [c.38]

Две слипающиеся между собой гидроксильные группы образуют водородную связь. Ее можно записать так Нр- Н—О—Н водородная связь обозначается тремя точками. (Точно так же слипаются между собой и некоторые другие сочетания атомов.) Водородные связи в 20 раз слабее, чем обычные связи между атомами, но значение их огромно. Гигантские молекулы некоторых сложных веществ, входящих в состав нашего организма, не разваливаются только благодаря водородным связям, соединяющим различные их части. [c.86]

Другие заместители с — Л 1-эффектом могут приводить к аналогичному усилению кислотных свойств так -гидроксиацетофенон или п-гидроксибензальдегид — более сильные кислоты, чем фенол. Однако в орго-изомерах, например в салициловом альдегиде (о-гидроксибензальдегид), функциональные группы образуют водородную связь, поэтому протон отщепляется относительно [c.179]

Основные свойства мембран в значительной степени определяются природой входящих в их состав фосфолипидов. Молекулы этих веществ на одном конце несут электрические заряды и группы, образующие водородные связи, на другом — углеводородные цепи. Полярные концы гидрофильны и образуют поверхность мембраны, тогда как углеводородные концы, выталкиваемые из водной фазы, ориентируются по направлению к другим углеводородам. В результате образуется двойной [c.465]

Гл. 6. Группы, образующие водородные связи [c.170]

Избирательность растворителя изменяется при введении в молекулу второй функциональной группы, причем, если эта группа образует водородную связь, то избирательность снижается. Если вторая функциональная группа не способна к образованию водородной связи, то снижается изби,рательная способность только тех растворителей, у которых она была очень высокой. На избирательность растворителя влияет также структура радикала при одинаковой функциональной группе, причем избирательность снижается в такой. последовательности тиофеновое кольио>бензоль-ное кольцо>фурановое кольцо>алифатический радикал. При введении алкильного радикала в молекулу полярного растворителя его избирательность может как повышаться, так и понижаться, в зависимости от того, что будет превалировать — рост дисперсионного взаимодействия, снижающего избирательность, или уменьшение теплового движения молекул. Поэтому растворитель обладает высокой избирательностью только при определенном соотношении углеводородного радикала и функциональной группы, которые обусловливают его дисперсионные и полярные свойства. Нарушение этого соотношения приводит к снижению избирательности растворителя. [c.58]

ГРУППЫ, ОБРАЗУЮЩИЕ ВОДОРОДНЫЕ СВЯЗИ [c.168]

Энергия водородных связей используется эффективно. После общего рассмотрения невалентных сил, способствующих стабильности свернутой полипептидной цепи, попытаемся оценить их действительную эффективность. Исследования белковых структур показывают, что около 90% всех внутренних полярных групп образуют водородные связи [17]. Это согласуется с большим содержанием вторичной структуры, наблюдающимся в белках (гл. 5), и [c.54]

Для проверки этого предположения могут быть использованы два метода. Первый состоит в проведении замещения группы ОН на другую группу, образующую водородную связь иного характера, и в выяснении, какое влияние это будет оказывать на сжатие. Второй заключается в том, что в качестве адсорбента берут незамещенные системы и измеряют силу водородных связей, образуемых различными адсорбатами. Предполагалось, что по мере повыщения прочности связи сжатие будет становиться больше. [c.284]

Отмеченное выше большое сродство жидкого аммиака к протонам позволяет провести эффектный опыт по пластификации дерева. Дерево в основном состоит из целлюлозы длинные полимерные цепи молекул целлюлозы соединяются между собой с помощью гидроксильных групп ОН. С участием гидроксильных групп образуются водородные связи (иногда их называют водородными мостиками). Единичная водородная связь довольно слабая по сравнению с другими химическими связями. Но так как молекулярная масса целлюлозы достигает 2 миллионов, а мономерных [c.23]

Как уже отмечалось, небольшое изменение силовых постоянных, соответствующее сильной специфической адсорбции аммиака на гидроксилированной поверхности кремнезема (приводящей к возмущению поверхностных гидроксильных групп образующейся водородной связью), может объясняться взаимодействием молекул аммиака с гидроксильными группами через атом азота. В этом случае будет осуществляться специфическое взаи- [c.239]

Было найдено, что огромное множество как неорганических, так и органических веществ образует электреты [39, 98]. Для их получения часто используется карнаубский воск. Исследовался также полукристаллический полиамид найлон-6,6 [13], в котором протоны амидных групп образуют водородные связи с карбонильными атомами кислорода соседних молекул. Он представляет интерес с точки зрения низкочастотной дисперсии с очень высокой диэлектрической проницаемостью и потерями при 60°, которые указывают на миграцию протонов такого типа, который обсуждался в случае спиртов (раздел IV, 2, 6, 5) и полиамидов (раздел IV, 3, Г, 5). Соответственно этому при нагревании дисков найлона выше 60° в статическом поле с разностью потенциалов 200 в и охлаждении их получались электреты, по-видимому, в результате замораживания поляризации, вызванной смещением ионов. Когда использовались образцы с напыленными на них металлическими электродами, то при разряде всегда пробивалась металлическая пленка у отрицательного электрода, что говорит о возможном выделении водорода на аноде это наблюдалось и в случае спиртов (раздел IV, 2, Б, 5). [c.656]

Однако в расчетах не учитываются различия в состоянии аминокислотных остатков, экспонированных в растворитель (т. е. гидратированных) и погруженных внутрь молекулы. Указанная точность совпадения при столь упрощенной схеме расчета является, на наш взгляд, в некотором смысле случайной. Совпадение в значительной мере является результатом компенсации двух противоположных гидратационных эффектов увеличения объема воды около неполярных атомных групп и уменьшения объема около полярных атомных групп, образующих водородную связь с молекулами воды. Следовательно, парциальный объем не может быть инструментом анализа аддитивности гидратационных термодинамичесих эффектов биополимеров. [c.58]

Введение карбоксильной группы, образующей водородную связь, действительно увеличивает катализ соседним имидазольным остатком и обеспечивает согласованный общеосновиой гидролиз. Однако скорость гидролиза эфиров повьппается все еще незначительно (только в три раза), так что, говоря о ферментативном катализе, таким изменением скорости можно пренебречь. [c.227]

Специфичность процесса кристаллизации объясняется комплемен-тарностью структур каждой участвующей в построении кристалла молекулы (или иона) и растущими поверхностями. Можно представить себе, что один тартрат-ион удален из кристалла. Образовавшаяся полость будет иметь как раз такие размеры и форму, какие необходимы, чтобы тартрат-ион мог заполнить ее. Кроме того, в кристалле находятся положительно заряженные ионы, расположенные рядом с местами, где локализуются отрицательные заряды тартрат-иона, а также комплементарные группы, образующие водородные связи. [c.451]

Эта ситуация показана на рис. 7.13. Закрепленный оптически активный краун-эфир (R, Я)-конфигурации выступает в роли хозяина , принимающего гостя — (8)-метиловый эфир фенилаланина (в виде гидрохлорида). Все три протона аммонийной группы образуют водородные связи с кислородными атомами краун-эфира. Конформационная подвижность в таком комплексе существенно ограничена, и (З)-энантиомер может принять в комплексе конформационно более предпочтительную форму. Отметим, что краун-эфир, несмотря на его кажущуюся симметрию, может существовать в четырех оптически активных формах, поскольку он получен из атропоизомеров бинафтола, который удалось разделить на энантиомеры вследствие затрудненности вращения. Приведенная структура получена из (К)-энантиомера. [c.141]

Затруднения, связанные с необходимостью проводить разделение вкладов, — одна из главных причин слабой изученности аддитивности гидратационных эффектов биополимеров. Наиболее исследована аддитивность парциального объема белков [178, 192]. Для них экспериментальные парциальные объемы совпадают с результатами аддитивных расчетов с точностью 2%. Однако в расчетах не учитываются различия в состоянии аминокислотных остатков, экспонированных в растворитель (т. е. гидратированных) и погруженных внутрь молекулы. Указанная точность совпадения при столь упрощенной схеме расчета является, на наш взгляд, в некотором смысле случайной. Совпадение в значительной мере является результатом компенсации двух противоположных гидратационных эффектов увеличения объема воды около неполярных атомных групп и уменьшения объема около полярных атомных групп, образующих водородную связь с молекулами воды. Следовательно, парциальный объем не может быть инструментом анализа аддитивности гидратационных термодинамичесих эффектов биополимеров. [c.58]

Пожалуй, основная причина той огромной роли, которую играют в биохимии водородные связи, состоит в том, что они часто обеспечивают комплементарность поверхностей взаимодействующих молекул Другими словами, места расположения групп, образующих водородные связи, на поверхностях взаимодействуюш,их молекул служат важными ориентирами , обеспечивающими точное совмещение поверхносгей этих молекул. Однако силы, обусловливающие агрегацию многих органических молекул и их связывание друг с другом в водных растворах, не ограничиваются водородными связями. [c.247]

Р-хитин значительно менее распространен в природе, он менее кристалличен, набухает в воде, может образовывать ряд кристаллогидратов. Структура безводного Р-хитина имеет моноклинную ячейку с размерами 1(И мкм а = 4,85, в = 9,26, с = 10,38 элементарная ячейка содержит дисахаридный фрагмент одной цепи. Все цепи являются идентичными, расположены параллельно и связаны вдоль оси а водородными связями Ы-Н...О=С, образующими слои подобно слоям в а-хитине. Однако -СНгОН-группы образуют водородные связи между цепями только в слое, между слоями - лишь слабое ван-дер-ваальсово взаимодействие. [c.387]

Комплексы 1 2. В 1949 г. начали выпускать кислотные металлсодержащие азокрасители нового типа, содержащие один атом металла, Сг или Со, на две молекулы моноазокрасителя 1 2. В отличие от комплексов 1 1 комплексы 1 2 чаще всего не содержат сульфогрупп, но имеются сульфамидные группы, обычно ЗОгННг или ЗОгНАШ, или алкилсульфонильные, например ЗОгСНз. Эти группы образуют водородные связи с молекулами воды, способствуя растворению красителей. [c.290]

Адсорбция карбоновых кислот из неполярных растворителей лучше всего объясняется тем, что карбоксильные группы образуют водородные связи с поверхностью кремнезема в соответствии с данными Эдлера и Шпрингера [166]. Сорбция кислот из неполярных растворителей понижается с увеличением числа атомов, углерода в молекуле в следующем порядке уксусная, пропионовая, кротоновая, бензойная и пальмитиновая кислоты. Кроме того, адсорбция понижается при замене растворителей в таком порядке тетрахлорид углерода, толуол, нитробензол, диоксан и вода. Важную роль в таких системах играет степень [c.906]

Исследованы кислотно-основные свойства ПАО, синтезированных по схеме 1 [31] и полученных полимеризацией акролеинок-симов [32], методом потенциометрического титрования их щелочных водных растворов. В результате установлено, что для полимеров, содержащих менее 50% оксимных групп (ПАО-1), независимо от способа их получения, наблюдалась линейная зависимость показателя кислотности от log а/(1-а). Аналогичные результаты получены при титровании акролеин- оксима. Для полимеров, содержащих в макромолекулах более 50% оксимных групп (ПАО-2), наблюдалось отклонение от линейной зависимости, и в результате получена S-образная кривая. Значения рКа, определенные по линейной части кривых и рассчитанные по уравнению Гендерсона-Хассельбаха для ПАО-1 и акролеиноксима, составили 10.35 и 10.61, соответственно, для ПАО-2 находились в пределах 8.9-9.8. Полученные результаты авторы работ [31, 32] объясняют разрозненностью оксимных групп в ПАО-1 и возможностью их взаимодействия в ПАО-2. Причем, авторы [32] полагают, что близлежащие оксимные группы образуют водородные связи XIV по схеме 3, [c.150]

Установлено, что при этом аминогруппа Иле соединяется с Y- OOH-группой остатка Асп 194 и образуется глубокая полость. Локальное окружение этих групп имеет малую диэлектрическую проницаемость и ионная связь СОО"—H3N+ очень сильна. Активный центр химотрипсина содержит Сер 195, Гис 57 вблизи поверхности полости, глубже расположен Асп 102, его карбоксильная группа образует водородную связь с имидазолом Гис 57, который становится сильно поляризованным и притягивает протон гидроксила Сер 195. Участок, определяющий специфичность химотрипсина по отношению к ароматическим боковым цепям, расположен в глубокой полости вслед за активным центром. На рис. 6.22 дана схема превращения химотрипсиногена в химотрипсин (см. [c.393]

Симметричное дикарбонильное производное— бис-(Н-арилкарбокс-амидо)фуроксан — дает в спектре две полосы поглощения С=О амидной группы 1665—1695 и 1725 см" [292]. Первую полосу относят к амидной группе, расположенной рядом с N-оксидиой группой фуроксанового кольца, предполагая, что между этими группами образуется водородная связь (54), которая удерживает группу С = 0 копланарно кольцу, вследствие чего сопряжение усиливается, двоесвязность карбонильной группы уменьшается и частота колебаний понижается. Параллельно появляются две полосы и для группы NH 3225 и 3390 см". [c.81]

Смотреть страницы где упоминается термин Группы, образующие водородные связи: [c.46] [c.193] [c.337] [c.46] [c.94] [c.37] [c.52] [c.265] [c.166] [c.193] [c.52] [c.265] [c.193] [c.337] [c.30] [c.81] [c.47] [c.35] [c.161] [c.160] [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология