ЖИДКИЙ сродство к электрону

Степень и характер основно-кислотной ионизации в системе из двух соединений водорода (I) зависят от их донорно-акцепторной активности. Так, в ряду HF—Н2О—НзМ в соответствии с уменьшением числа неподеленных электронных пар возрастает сродство к протону. Поскольку сродство к протону у НзЫ больше (9,3 эв), чем у Н2О (7,9 эв), кислоты, слабые в водных растворах, в жидком аммиаке ионизируются в значительно большей степени. Например, НСЫ в воде — очень слабая кислота, а в жидком аммиаке ионизируется почти так же, как НЫОз в воде. В жидком аммиаке кислотные свойства проявляют даже некоторые углеводороды. Вода при растворении в HF ведет себя как основание. [c.166]

При работе с детектором постоянной скорости рекомбинации выбранная неподвижная жидкая фаза должна обладать возможно малой летучестью при температуре проведения анализа и возможно малым сродством к электрону. Продувка и тренировка колонок должна проводиться не менее 8 ч при максимально допустимой для данной фазы температуре. Рекомендуемые расходы газа-носителя (азота особой чистоты) требуемый по условиям анализа расход через колонку и 140—150 см /мин газа-носителя на продувку детектора. Устанавливают необходимый для работы предел измерения электрометра и включают электрометр. Переключатель пределов измерения потенциометра КСП-4 устанавливают в положение 10 мВ и включают потенциометр. Включают клавишу компенсация электрометра и ручкой компенсации устанавливают указатель потенциометра на нужную отметку шкалы. [c.248]

Сродство к электрону простых алкенов столь мало, что, как правило, не позволяет проводить их восстановление растворами металлов, в том числе и в жидком аммиаке. Однако сопряжение двойной связи заметно облегчает процесс восстановления. Так, сопряженные диены могут легко восстанавливаться натрием в жидком аммиаке, давая продукты 1,4-присоединения (Е- и 2-изомеры) [c.179]

Учитывая, что электроотрицательность фтора больше, чем любого другого элемента, можно заранее утверждать, что фтор нельзя получить, действуя на фторид каким-либо иным элементом. Однако его можно получить электролизом фторидов, поскольку окислительную силу (сродство к электрону) любого электрода можно неограниченно увеличить путем повышения его потенциала. (Этот вопрос рассмотрен в гл. И.) Именно электролизом раствора KF в жидком HF в 1886 г. впервые был получен фтор французским химиком Анри Муассаном (1852—1907). [c.181]

Все сказанное об энергии сродства к протону как не очень удачной мере основности растворителя в полном объеме относится и к энергии сродства молекулы растворителя к электрону как мере кислотности. Сопоставляя значение энергии, с какой электрон присоединяется к молекулам различных растворителей в газовой фазе, мы можем переносить сделанные при этом заключения об относительной кислотности растворителей на жидкую фазу лишь с величайшей осторожностью и с длинным рядом оговорок. Настолько длинным, что нередко прогноз о кислотности жидкого растворителя, выданный на основании значения энергии сродства к электрону, оказывается обескураживающе неверным. [c.44]

Другие способы восстановления алкенов в алканы, исключая восстановление диимидами (см. разд. 2.1.7.1) и гидроборирование с последующим протолизом, не являются общими. Сродство к электрону простых олефинов столь мало, что не позволяет проводить восстановление растворами металлов, хотя сопряжение двойной связи с ароматическим кольцом повышает это сродство настолько, что становится возможным восстановление литием в жидком аммиаке. [c.227]

В растворах элементарный процесс окисления разыгрывается непосредственно у анода с соответствующим потенциалом, а восстановление— у катода электрохимия). Соответствующие ряды напряжения из-за процессов сольватации лишь приблизительно коррелируют с потенциалами ионизации и сродством к электрону. Сродство к электрону, так же как и полярографический потенциал полуволны, зависит от энергии НСМО вещества А. Электрохимические реакции приобретают в органической химии все большее значение [1.5.6]. Элементарный процесс восстановления может быть осуществлен в растворе также за счет сольватированных электронов, имеющихся, например, в растворе металлического натрия в жидком аммиаке [1.5.7]. [c.149]

Если, как следует ожидать, сродство жидкой воды к электрону превышает 1,3 эв, АН будет отрицательной. В этом случае, хотя и может оказаться, что вследствие сольватации величина А/5д будет значительно более отрицательной, чем А х, значение АСд будет значительно меньше, чем АС,. Отсюда также следует, что в водных растворах значительно проще изучать обратимые реакции (3) и (4), чем соответствующие реакции в газовой фазе. [c.458]

Из известных значений суммы сродства гидроксильного радикала к электрону и энергии сольватации гидроксильного иона а также теплот образования жидкой воды и гидроксильного ради кала можно ожидать, что АЯ5 будет равна — 1,8 эв минус энергия сольватации электрона в воде. Для этой реакции нельзя ожидать значительного изменения энтропии, так как изменение в сольватации ничтожно. Поэтому вполне возможно, что величина АСд окажется отрицательной. [c.459]

Маловероятно, чтобы вещества первой группы инициировали полимеризацию (как видно из их значений Qi). Это, очевидно, является следствием их большого сродства к электрону и высокой энергии сольватации. Вещества второй группы должны быть активны по отношению к мономерам, если только (как в первых двух веществах) нет значительных стерических препятствий. Вещества последней группы табл. 29 могут легко инициировать полимеризацию однако в жидком аммиаке опи также легко реагируют с образованием амид-иона. В свете этого совершенно [c.271]

На одном полюсе (верхняя часть прямой рис. 36) находятся молекулы с ковалентными связями (галоиды), а на другом (нижняя часть прямой рис. 36) — катионы, отличающиеся высоким сродством к электрону, например карбониевый ион СН(СНд)%. Селективность замещения постепенно изменяется, приближаясь к условию статистической равновероятности в распределении изомеров при химической реакции и к выравниванию скоростей изотопного обмена всех атомов водорода. Например, селективность реакции бромирования резко падает, если реагентом является ион Вг " вместо молекулы Вга (А д = = 1,3 и 2,6) или если добавлен катализатор, нанример АШгд, поляризующий молекулу брома (стр. 331). Совершенно аналогично действие тех же катализаторов при дейтерообмене с жидким НВг вследствие поляризации его молекулы [c.354]

Лучше всего исследована радиотермолюминесценция (РТЛ), стимулированная -у-лучами или быстрыми электронами при темп-ре жидкого азота (77 К). При воздействии у-лучей происходит ионизация макромолекул с образованием вторичных электронов. Стабилизация электронов обусловлена захватом их в ловушках , к-рыми м. б. межмолекулярные полости, представляющие собой ямы в потенциальном поле межмолекулярного взаимодействия, отдельные функциональные группы и макрорадикалы, обладающие положительным сродством к электрону. При нагреве, по мере повышения молекулярной подвижности происходит высвобождение электронов из ловушек и их рекомбинация с ионами. При этом образуются электронно-возбужденные молекулы, переход к-рых в основное состояние сопровождается интенсивным свечением, наблюдаемым в области темп-р 100—300 К. Свечение, связанное с др. процессами,— рекомбинацией радикалов, окислением молекулярных продуктов радиолиза и др., на несколько порядков слабее. Часто значительный вклад в РТЛ вносят не [c.309]

Однако в кислотно-основных системах поведение жидкого аммиака имеет одно существенное отличие от воды. Больщая доступность неподеленной электронной пары аммиака облегчает координацию этой молекулой протона с образованием иона аммония ННГ. Это отражается в большем сродстве к протону у аммиака. Таким образом, ион аммония образуется в жидком аммиаке легче, чем ион оксония в воде, так что протонные кислоты диссоциируют в жидком аммиаке легче, а следовательно, являются более сильными кислотами. Например, ацетат аммония в жидком аммиаке —сильная кислота, хотя уксусная кислота в водном растворе только слабая кислота. Ацетамид — только слабое основание в водном растворе, однако в жидком аммиаке он проявляет кислотные свойства [c.327]

Большим сродством"к электрону обладают галогены, органические галоидные соединения, кислород, жидкая вода, спирты и т. д. [c.136]

Понижение электронного сродства в ряду галогенов проявляется также в уменьшении прочности соединений галогенов с одним и тем же электроположительным по отношению к ним апе-ментом, например водородом (строки XIV и XV). Сродство к наиболее электроположительным металлам не только у брома, но и у йода проявляется чрезвычайно сильно. Кусочек алюминия, брошенный в жидкий бром, сам собой расплавляется от теплоты реакции и бегает по поверхности брома в виде раскаленной добела капли, пока реакция соединения не закончится. Смесь тонких порошков алюминия и йода воспламеняется от капли воды, играющей роль катализатора. [c.355]

Однако еще не полностью оценены возможности газовой хроматографии в определении различных пестицидов. Этот метод обладает высокой разделительной способностью и позволяет количественно анализировать многокомпонентные смеси. Использование же высокотемпературных жидких фаз, а также селективное детектирование веществ (по принципу сродства к электрону, ионизации пламени, на основании эмиссионных и масс-спектров) делают этот метод незаменимым при анализе остатков пестицидов в биологических объектах и при изучении обмена таких соединений. Он необходим также в токсикологических исследованиях. [c.9]

Если стать на точку зрения Крауса, то повышение восстанавливающей способности раствора натрия в жидком аммиаке при добавлении спирта, наблюдавшееся в случаях восстановления гексена-1 или бензола, должно быть объяснено не тем, что образовался водород в момент выделения , а тем, что спирт является более эффективным поставщиком протонов так как сродство к протону у аниона спирта меньше, чем у аниона NH в жидком аммиаке, и спирт в этой среде приобретает свойства кислоты. Выделение H e водорода является побочной реакцией между протонами и электронами и не влияет на восстановление. [c.515]

Сорбция посторонних веществ из газовой или жидкой фазы протекает на активных поверхностных центрах. Центром на поверхности ионного кристалла может оказаться один из катионов, который, имея неполностью скомпенсированный заряд, обладает высоким сродством к электрону [57, с. 21]. Плотность центров этого типа достигает 10 м . Более активные центры образуются на поверхностных дефектах, например, на кристаллографических ступенях или в точках пересечения дислокаций с поверхностью, где поверхностная энергия существенно выше. [c.61]

Величина А х равна работе, которая должна быть затрачена для удаления электрона от иона галогена эта величина известна под названием сродства электрона к атому. Ее можно онределить измерением равновесных концентраций М, X и X, например с помощью масс-спектрометра, в струе пара соли, испускаемой накаленной вольфрамовой нитью ]24]. В четвертой стадии конденсируется пар металла Ьш — теплота сублимации металла, определяемая по изменению давления нара в зависимости от телшературы (гл. XV). На пятой стадии происходит соединение двух атомов галогена в газовой фазе с образованием, одной молекулы О — выражает энергию диссоциации молекулы (гл. X и XX). В шестой стадии газообразный галоген конденсируется, переходя в кидкое или твердое состояние Lx, — теплота испарения или сублимации на 1 г-моль. Последней стадией является соедпнение твердого металла и кристаллического (или жидкого) галогена в кристаллическую соль. представляет теплоту, выделяющуюся при этой химической реакции. Из перечисленных семи стадий складывается замкнутый круговой процесс, к которому можно применить уравпение, выведенное в гл. VI [c.495]

Триоксид хлора СЮз в обычных условиях — темно-красная маслообразная жидкость, замерзающая при +3°С. Определение молекулярного веса показывает, что в жидком состоянии существуют диамагнитные молекулы С1аОв, в газовом — парамагнитные СЮд. В чистом состоянии жидкий СЮз довольно устойчив, при обычных температурах постепенно разлагается. Триоксид хлора получают, окисляя СЮа озоном. Подобно СЮа молекула СЮз валентно ненасыщенна (сродство к электрону 3,96 зе, энергия ионизации 11,7 эв). Оксид хлора (УП) энергично взаимодействует с водой, образуя за счет самоокисления — самовосстановления две кислоты, поэтому его можно рассматривать как смешанный ангидрид хлорноватой и хлорной кислот [c.313]

Большинство известных простых и сложных вешеств в обычных условиях представляют собой твердые тела. Одной из важнейших задач современной неорганической химии является исследование свойств твердых тел в зависимости от их состава и структуры. Классические методы химического исследования базировались главным образом на изучении жидких растворов. При растворении исследуемое твердое вещество теряет свою индивидуальность и поэтому весь фактический материал классической химии описывает свойства не самого вещества, а продуктов его взаимодействия с растворителем. Это привело к ошибочным представлениям о характере химического взаимодействия между компонентами в твердых телах. В частности, образование ионов при растворении солей в воде служило доказательством чисто ионного взаимодействия и в твердой фазе, хотя в настоящее время установлено различными методами, что в твердом Na l доля ионности не превышает 82%, а в таком предельно ионном соединении, как sF,—93%. Действительно, для осуществления чисто ионного взаимодействия в Na l необходимо, чтобы величина сродства к электрону для хлора была больше, чем величина первого ионизационного потенциала для натрия ( i>/i, Na). Фактически определенные величины составляют /i,Na = 490,7 кДж/моль, 01 = 357 кДж/моль, т. е. полный переход электрона от натрия к хлору осуществиться не может по энергетическим соображениям. [c.301]

Металлы имеют плотноупакованную кристаллическую структуру и характеризуются металлическим типом связи электроны, осуществляющие эту связь, принадлежат не двум отдельным атомам, а свободно перемещаются по всему кристаллу. Металлы характеризуются высокой электрической проводимостью и теплопроводностью. При нормальных усповиях ртуть находится в жидком состоянии, остальные металлы — твердые вещества обладают сравнительно низкими значениями энергии ионизации и сродства к электрону. [c.192]

Ввиду химического сродства многих газов к поверхностям большинства твердых тел эксперименты нужно проводить в таком вакууме, который обычно называют сверхвысоким, т. е. при давлении менее Ю мм рт. ст. Это требование приводит многих молодых исследователей к неправильному выводу, что для работ такого рода пригодны только те методы получения сверхвысокого вакуума, которые развиты в последнее время, после появления ионных манометров Байара—Альперта. Способы получения давлений меньше Ю мм рт. ст. известны с 1920 года, когда для этого применяли парортутные насосы, геттеры, ловушки с жидким азотом и прокаливание. Сейчас известно, чго хотя имевшиеся тогда манометры не позволяли точно измерять такие давления, однако способы поддержания поверхности в устойчиво чистом состоянии, разработанные в свое время на основании измерения вторичной электронной эмиссии, фотоэлектрических данных, а несколько позднее и данных ДЭНЭ, по существу не отличаются от современных методов получения давлений ниже 10 мм рт. ст. [c.325]

Атомы Г. имеют конфигурацию внешних электронов присоединяя о,дин электрон, приобретают конфигурацию жнсртного газа s-p . Г. характеризуются наибольщпми среди всех элементов значениями сродства к элекгрону, к-рое возрастает от F к С1, а затем падает к, 1. Ионизационные потенциалы Г. падают с возрастанием порядкового номера элемента Z. По море возрастания Z возрастают атомные и ионные радиусы Г. В газообразном, жидком и кристаллич. состоянии всо Г. состоят из двухатомных молекул. В мо.пекулах Г. атомы связаны одной двух-электронной связью энергии диссоциации молекул сравнительно невелики "(см. табл.), существенно меньше, чом, напр,, у молекул Оа и N3 (118,2 и 225 ккал мо.1Ь соответс.твенно), в к-рых каждый из атомов О и N затрачивает на образование связи два или oOTBOT TBeHHtj три электрона, С увеличением Z [c.397]

С водой взаимодействие происходит с воспламенением и взрывом.. При электролизе водных растворов на катоде выделяется не металл, а водород, так как он имеет больщее сродство к электрону. Современный промышленный метод получения этих металлов — электролиз расплавленных хлоридов. Из-за сильного электроположительного характера металлы с водородом образуют гидриды, где водород ведет себя как электроотрицательный элемент К+И",, КЬ+Н , Сз+Н . В струе хлора металлы подгруппы 1А самовоспламеняются и сгорают, излучая ослепительный свет. Взаихмодействие их с жидким бромом происходит с сильным взрывом. На воздухе они тотчас же окисляются, а рубидий и цезий способны к самовоспламенению. При этом образуются пероксидные соединения различного состава. Во влажной атмосфере металлы быстро тускнеют и покрываются коркой гидроксида, а при нагревании легко взаимодействуют с большинством неметаллов известны их интерметаллические соединения. Рассматриваемые элементы довольно легка теряют электроны при нагревании или освещении. Этим свойством пользуются при создании фотоэлементов и термоэмиттеров. Можно заметить, что все перечисленные свойства элементов подгруппы калия иллюстрировались на примере К, КЬ и Сз, а франций оставался как бы в стороне. Дело в то >л, что франций — радиоактивный элемент и является одним из самых короткоживущих. Сочетание двух качеств самого тяжелого активного металла с низкой ядерной устойчивостью создает большие трудности и препятствия в изучении этого элемента. Поэтому большинство его свойств выявлено экстраполяцией на основе сведений о поведении его аналогов но подгруппе. [c.281]

Как известно, катион XeJ эбладает очень большим сродством к электрону и после присоединения электрона продукт распадается на атомы. Рассмотрите протекание этих процессов в жидком растворителе SbFs (см. также разд. 8.1 и 9.1). [c.539]

С высоким сродством к электронам устраняет необходимость калибровки при детектировании и сводит к минимуму очистку образцов перед их хроматографическим определением, что особенно важно при анализе природных продуктов. ]У1етиловые эфиры ДНФ-производных были использованы для идентификации аминокислот, образующихся при гидролизе полипептида грамицидина А [58] (рис. 10). Аланин, валин, глицин, лейций и изолейцин определялись количественно с точностью до 2 % при хроматографическом разделении на двухметровой колонке с силиконовой жидкой фазой ЗЕ-ЗО. Наиболее полное разделение некоторых нейтральных алифатических и дикарбоновых аминокислот в виде фенилтиоги-дантоинов и метиловых эфиров ДНФ-производных получено при анализе на колонке с фторированным силиконовым полимером РР-1 и низким содержанием стационарной жидкой фазы [59]. [c.268]

Среди фторидов элементов подгруппы кислорода особое положение занимают сами фториды кислорода. Все известные соединения кислорода со фтором — газообразные вещества с очень низкими температурами кипения, что указывает на крайне малую их полярность и, следовательно, на ковалентный характер связи в этих фторидах. Ковалентность фтора указывает на сродство к электронам всей молекулы в целом. Поэтому фториды кислорода являются сильными окислителями и сильными фторирующими агентами. Фториды кислорода особенно широко начали изучаться в последние годы. Получены фториды кислорода общей формулы FgOg+n, где п — натуральный ряд чисел от 1 до 4. Все эти фториды получаются в электрическом разряде и устойчивы только при низких температурах. Но даже и при низких температурах фториды кислорода обладают высокой химической активностью, не уступая в некоторых случаях жидкому фтору. По отношению к низшим фторидам галогенов фториды кислорода могут выступать в роли фторирующих реагентов. [c.185]

Мне хотелось бы обратить внимание на то, что если не обходить известного физического факта — электропроводности жидких диэлектриков под облучением, а наоборот, считать, что некоторая доля электронов уходит от ионов, можно объяснить некоторые экспериментальные данные, которые известны в области радиационной защиты и сенсибилизации. Предположим, что электрон уходит от иона в результате пер вичиого элементарного акта и затем в жидкости происходит диффузия ионов и электронов. Положительный или отрицательный заряд может быть захвачен молекулой с большим сродством к тому или другому виду заряда, и после этого рекомбинация ионов будет происходить с меньшим энергетическим выходом. Другая возможность состоит 1В том, что рекомбинация успеет произойти до того, как дырка или электрон будут захвачены. Вопрос при такой постановке сводится к оценке того, какие концентрации акцептора достаточны, чтобы при разумных мощностях дозы, с которыми обычно ведется работа, успевали происходить акты захвата. Оценим это с помощью самых простых кинетических уравнений, ибо думаю, что теоретические усложнения при тех реальных экспериментальных сведениях, которые мы имеем, пожалуй, скорее запутывают вопрос, чем проясняют его. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология