Салициловая кислота водородные связи

Образование внутримолекулярных водородных связей. Водородные связи, возникающие между группой, обусловливающей кислотные свойства, и другими заместителями в молекуле кислоты, могут существенно изменить ее силу. Так, образование в молекуле салициловой кислоты водородной связи между карбоксильной и гидроксильной группами, находящихся в орго-положении, делает салициловую кислоту значительно сильнее бензойной. Водородный атом гидроксильной группы, образуя водородную связь с кислородом карбонильной группы, вызывает дополнительную [c.38]

Димер муравьиной кислоты не диссоциирует даже в парах. Водородная связь может быть межмолекулярной и внутримолекулярной. Салициловый альдегид и /г-оксибен-зальдегид очень сильно отличаются друг от друга по физическим свойствам. Первый плавится при 1,6° С, второй — при 116° С. Такое резкое различие объясняется возникновением внутримолекулярной водородной связи у салицилового альдегида, что ослабляет возможность связи полярных групп соединения с окружающими молекулами в то же [c.38]

Чем дальше отстоит гидроксильная группа от карбоксильной, тем меньше ее влияние на константу диссоциации. Тот факт, что салициловая кислота сильнее бензойной и п-гидроксибензойной кислот объясняется образованием внутримолекулярной водородной связи между карбоксилат-анионом и соседней гидроксильной группой [83]. [c.182]

Водородные связи возникают и внутри одной молекулы между двумя функциональными группами, как, например, в салициловой кислоте [c.102]

При замещении фенольного водорода в салициловой кислоте СНз-группой получается о-метоксибензойная кислота, в которой нет водородной связи в соответствии с этим константа диссоциации [c.225]

Салициловый альдегид представляет собой маслянистую жидкость (т. кип. 196,5 °С). В нем имеется внутримолекулярная водородная связь (см. раздел 1.2.8), влияющая на такие физические свойства, как растворимость и летучесть. Так, салициловый альдегид в противоположность 3- и 4-оксибензальдегидам, летуч с паром. Салициловый альдегид да т с хлоридом железа (III) красное окрашивание. При окислении образуется салициловая кислота. [c.380]

Другие заместители с — Л 1-эффектом могут приводить к аналогичному усилению кислотных свойств так -гидроксиацетофенон или п-гидроксибензальдегид — более сильные кислоты, чем фенол. Однако в орго-изомерах, например в салициловом альдегиде (о-гидроксибензальдегид), функциональные группы образуют водородную связь, поэтому протон отщепляется относительно [c.179]

Кислотные свойства. Салициловая кисло- 1 имеет два центра кислотности — карбоксильную группу и фенольную гидроксильную группу Салициловая кислота обладает более сильными кислотными свойствами (рК 2,98), чем ее мета- и пара-изомеры Повышенная кислотность салициловой кислоты объясняется тем, что ее анион дополнительно стабилизируется внутримолекулярной водородной связью, возможность образования которой обусловлена о/7/ о-положением функциональных групп [c.328]

До сих пор речь шла о межмолекулярных водородных связях, но встречаются и внутримолекулярные водородные связи. Примером может служить орго-салициловая кислота [c.130]

Водородная связь возникает не только между атомами различных молекул, но и между атомами одной и той же молекулы, причем образуется замкнутая группировка. Примером может служить салициловая кислота [c.80]

Ряд необычных структур, таких, как НР и димер уксусной кислоты в газовой фазе (рис. 14.11), служат доказательством образования водородных связей. Необычно высокая константа кислотной диссоциации салициловой (орто-оксибензойной) кислоты по сравнению с мета- и яара-нзомерами также свидетельствует об образовании водородной связи. Водородная связь образуется тогда, когда протон поделен между двумя электроотрицательными атомами, такими, как Р, О или Ы, которые находятся на соответствующем расстоянии друг от друга. Протон водородной связи притягивается отрицательным зарядом высокой плотности электроотрицательных атомов. Фтор образует очень сильные водородные связи, кислород — более слабые, а азот — еще более слабые. Необычные свойства воды обусловлены в значительной степени водородными связями, включающими четыре неподе-ленные пары электронов на кислороде (разд. 11.6). Лед имеет тетрагональную структуру, причем каждый атом кислорода связан с четырьмя атомами водорода. В этом случае водородные связи образуются вдоль оси каждой неподеленной пары электронов в жидкой воде их существование ответственно за высокую температуру кипения по сравнению с температурой кипения гидридов других элементов той же подгруппы периодической таблицы (—62° С для НгЗ, —42° С для НгЗе, —4° С для НгТе). При испарении воды водородные связи разрываются, [c.445]

Все сказанное относится как к межмолекулярным, так и к внутримолекулярным водородным связям. На рис. 4.12 показаны связи и того и другого типа — в воде и в салициловой кислоте. [c.199]

Атом водорода в этих соединениях одновременно связан с двумя гетероатомами и как бы замыкает новое шестичлениое кольцо, имеющее квазиароматнческий характер. Это придает внутримолекулярной водородной связи большую прочность и значительно изменяет физические и химические свойства соединения. Например, о-нитрофенол имеет менее кислый характер, чем пара-изомер, более низкую температуру плавления, хуже растворим в воде и перегоняется с водяным паром. Электронодонорное влияние группы ОН иа ароматическое кольцо в нем ослаблено. В случае салициловой кислоты образование водородной связи усиливает кислотные свойства карбоксильной группы эта кислота сильнее, чем п-гидроксибензойная. Электронодонорное влияние группы ОН в Салициловой кислоте ослаблено. В хинизарине образование водородных связей заметно ослабляет кислотные свойства гидроксильных групп и значительно углубляет окраску соединения. [c.53]

Некоторым органическим соединениям свойственно образование внутримолекулярных водородных связей, что вызывает образование внутримолекулярных циклов. Подобное явление наблюдается у салициловой (ортооксибензойной) кислоты [c.105]

Укажите, в каких соединениях можно ожидать образования внутримолекулярной водородной связи о-крезол, о-фторфенол, о-нитроанилин, салициловая кислота. [c.54]

Методами УФ-, ЯМР-спектроскопии и вискозиметрии изучена растворимость производных бензойной кислоты, сульфадимезина водными растворами НПАВ. Мицеллярная солюбилизация этих веществ зависит от присутствия в их молекулах групп, которые образуют водородные связи. В 2% растворах твинов растворимость бензойной, салициловой и ацетилсалициловой кислот увеличивается в 1,6-2,3 раза. [c.335]

Отличия фенолов от алифатических спиртов и ароматических углеводородов заключаются в том, что первые - кристаллические вещества, тяжелее воды, с высокими температурами кипения Наприл ер, температура кипения фенола (182 °С) на 70 °С вьшхе, чем у толуола (I 0,6 °С), хотя молекулярные массы у них близки. Это происходит вследствие наличия водородных связей (причем фенол может образовьшать не только меж-, но и внутримолекулярные связи, как, наприме(), о-салициловая кислота). При этом, поскольку внутримолекулярные связи образуются взамен межмолекулярных, орто-изомеры фенолов имеют меньшие температуры кипения и хуже растворяются в воде, чем пара- и мет а-изомеры. Орто-крезол кипит при 191 °С, мета- и пара— около 201 °С, орто-хлорфенол кипит при 176 °С, пара-изомф при 220 °С (табл. 9.2). [c.38]

Образовавшаяся водородная связь увеличивает полярность связи О—Н в карбоксильной группе вследствие смещения электронных пар в направлении, указанном стрелками. В результате усиливаются кислотные свойства салициловой кислоты (Ки° = 1,06 10" ) по сравнению с бензойной (У(и = 6,0- Ю ). В ряду Н—Р, Н—О, Н—Ы, Н—С1 и Н—5 полярность связи сильно понижается, а следовательно, уменьшается способность образовывать водородные связи. Для других соединений водорода с неметаллическими элементами она нехарактерна. Исключение составляют бороводороды (ВгНв, В4Н10 и др.), которым приписывают специфичную водородную связь, получившую название трехцентровой. [c.105]

Водородные связи могут быть и внутримолекулярными. Наличие такой связи в салициловой кислоте приводит к повышению ее кислотности. [c.40]

Примерами соединений с пнутрнмолекулярной водородной связью могут служить о-иитрофеиол, салициловая кислота, хини-зарин [c.53]

Салициловая кислота является более сильной кислотой (рК 2,98), чем бензойная, вероятно, за счет стабилизации салицилат-иона внутримолекулярной водородной связью. [c.296]

Почему наличие внутренней водородной связи в молекуле салициловой кислоты (о-карбоксифенол) делает ее мало активной [c.133]

Если соединение способно образовывать особо прочные внутримолекулярные водородные связи, то это отразится на значениях Классическим примером является салициловая кислота, которая отчетливо более кислая 2,98), чем ж-оксибен- [c.382]

Так как образование внутримолекулярной водородной связи возможно только при наличии конфигурации, благоприятной для замыкания кольца (стр. 181), в нитриле салициловой кислоты никакого взаимодействия между водородом ОН-группы и азотом СН-группы не осуществляется необходимо при этом иметь в виду, что нитрильная группа может быть донором электронов и участвовать в образовании водородной связи это следует из того, что синильная кислота представляет собою сильно ассоциированную жидкость за счет образования водородных связей [c.186]

Если карбоксилат-ион может быть стабилизирован внутримолекулярными водородными связями, это приведет к возрастанию кислотности родоначальной карбоновой кислоты. В качестве примера ниже сравниваются величины кислотности салициловой кислоты (о-оксибензойной кислоты), для которой возможно образование внутримолекулярных водородных связей, и о-метоксибензойной кислоты, для которой это исключено. [c.109]

Задача 25.2. Для какого нз следующих соединений можно ожидать образования внутримолекулярной водородной связи о-нитроанилин, о-крезол, о-оксн ензойная кислота (салициловая кислота), о-оксибензальдегид (салициловый альдегид), о-фторфенол, о-ок-снбензонитрнл [c.753]

Поведейие орто-замещенных кислот, как указывалось выше, часто является аномальным. Иногда они оказываются более сильными, чем можно было бы ожидать, исходя из предположения о прямом взаимодействии соседних групп. Так, например, внутримолекулярные водородные связи стабилизуют образующийся из салициловой кислоты П1 анион IV за счет делскалн-зации его заряда [c.81]

II препятствует образованию лактона, но способствует межмолекуляр-ному образованию лактидов. Кроме того, они считают, что при взаимодействии уксусного ангидрида с салициловой кислотой сначала получается соответствующий ацетат, который путем обмена ацильных групп превращается в лактон III. Возможно, что другие водоотнимающие средства реагируют сначала с карбоксильной группой с образованием смешанного ангидрида или иона ацилия. 2-Карбокси-2 -оксидифенил-метан, у которого образование водородной связи невозможно, дает только семичленный лактон. [c.351]

Заместители в орто-положении повышают силу кислоты независимо от того, являются ли они электронодонорными или электроноакцепторными (орто-эффект). В качестве примера показано влияние орто-гидроксигруп-пы на кислотность салициловой кислоты. Это влияние включает пространственный эффект заместителя, образование внутримолекулярных водородных связей и наличие диполь-дипольных взаимодействий, стабилизирующих анион. [c.214]

Рис. 4.12. Межмолекулярные водородные связи (в воде) и внутримолекулярная водороднаи связь (салициловая кислота).

Салициловая кислота кристаллизуется в форме игл (т.пл. 159°С). Она имеет внутримолекулярную водородную связь, дает красное окрашивание с хлорным железом и при нагревании декарбоксилируется, образуя фенол. Салициловая кислота используется для получения красителей и применяется как антисептик. Ее натриевая соль обладает бактерицидным и бактериостатическим действием и поэтому, используется для консервирования йищевых продуктов. Кроме того, она служит лекарственным средством для лечения суставного ревматизма. [c.447]

В связи с объяснением высокой кислотности салициловой кислоты, должна уменьшать кислотность фенольного водорода и действительно, этот водород не титруется в обычных условиях. Однако не исключено, что низкая кислотность этого водорода объясняется в значительной степени высокой энергией дианиона, который должен был бы иметь два сближенных отрицательных заряда. Некоторое представление о влиянии внутримолекулярной водородной связи может быть получено, если сравнить значения фенола (11,28), метилового эфира салициловой кислоты (11,28) и метилового эфира га-оксибензойной кислоты (9,58 все в 49%-ном спирте) [324]. Индукционный и резонансный эффекты метоксикар-бонильной группы усиливают кислотность, как это следует из данных по пара-соединений эти эффекты, по-видимому, [c.406]

Растворимость о-оксибензойной (салициловой) кислоты несколько увеличивается в присутствии ряда солей (табл. 35). Так, в растворе 1-мол. MgS04 растворимость ее повышается от 15,9 до 19,6 ммолъ/л. Для объяснения увеличения растворимости салициловой кислоты в присутствии солей может быть выдвинута следующая гипотеза. Растворение солей приводит к повышению полярности растворителя, что способствует ослаблению внутримолекулярной водородной связи и укреплению водородной связи молекул растворенного вещества с растворителем. Повышение полярности раствора при растворении солей зависит от ионной силы. В соответствии с этим растворимость таких веществ должна возрастать тем больше, чем сильнее растет ионная сила раствора. Такой эффект наблюдается при увеличении растворимости салициловой кислоты от 15,56 (1-н. М 304) до 19,6 ммоль/л (1-мол. М 304) (табл. 35). [c.160]

Прочные внутримолекулярные водородные связи образуются в системах с достаточно интенсивным я-электронным взаимодействием (при блапоприятной геометрии молекулы). В качестве примера, кроме трополона, могут быть указаны многочисленные соединения, в молекулах которых водородные связи замыкают плоский 6-членный цикл с сопряженными кратными связями (салициловая кислота и ее эфиры, ацетоуксусный эфир, а-оксиацетофенон и т. д.). Область проявления — ниже 3280 сл 1. Интенсивность полосы в максимуме в 2—3 раза ниже, а полуширина в 4—6 раз больше, чем у полос несвязанных ОН-групп (рис. 2). У некоторых соединений этого типа (их часто называют хелатными) — ацетилацетона, о-оксиацетофенона и других — полоса поглощения аналогична полосе димеров карбоновых кислот. Прочные внутримолекулярные водородные связи, как правило, сохраняются и в иротоноакценторных растворителях и при изменении агрегатного состояния вещества. [c.162]

Различное новерение полос ОН-групп, связанных внутри- и межмолекулярно, хорошо видно на примере салициловой кислоты (см. рис. 2) ири нагревании растзюра кислоты в I4 происходит разрыв водородных связей у части димеров, соответственно снижается полоса димеров и возрастает интенсивность полос несвязанных ОН-групп карбоксилов, в то же время интенсивность полосы внутримолекулярно связанных гидроксильных групп фенольного типа сохраняется практически неизменной. [c.162]

В растворах показатель ассодпации растворепиого вещества зависит от вида растворителя и от концентрации. Так, например, бензойная и салициловая кислоты при растворении в четыреххлористом углероде, бензоле, толуоле и других нормальных жидкостях образуют бимолекулярные комплексы. Но если бензойную или салициловую кислоты растворять в жидкостях, обладающих способностью к образованию водородной связи (ацетон, спирты, фенол и т. п.), то бимолекулярных комплексов не образуется. Молекулы бензойной и салициловой кислот дают водородные связи с молекулами растворителя (сольваты), вследствие чего лишаются способности к образованию димеров 148]. [c.151]

Из данных табл. 8.6 видно, что разность между рКа и рКа может составлять от 0,8 единицы до 10 и даже выше. В этом отношении важно установить насколько близко или далеко друг от друга расположены одноименные заряды в молекуле, и имеется ли в молекуле водородная связь, затрудняющая ионизацию. Существенным является также и то, распространяется ли кулоновский эффект через воду (если молекула имеет удлиненную форму) или через молекулу кислоты (если последняя укорочена). Диэлектрические постоянные в первом и втором случае различны — они составляют соответственно 80 и 2. Обра щающее на себя внимание большое отличие величин рКа и рКа для салициловой кислоты объясняется наличием водородной связи в однозарядном анионе. [c.130]