Нитрование толуола и м-ксилола

В отличие от сульфирования нитрование процесс необратимый. Получение тринитробензола весьма затруднительно из-за очень жестких условий нитрования и практически нереально. Зато нитрование толуола, тем более л<-ксилола протекает очень лег- [c.29]

Простая ректификация, однако, с успехом применена для выделения чистого толуола и ксилолов, свободных от парафинов. В США во время второй мировой войны ряд фирм, принадлежащих к группе Стандарт ойл оф Калифорния , производил пригодный для нитрования толуол из определенной фракции сырой нефти, используя гидроформинг для разложения или изменения структуры всех углеводородов, температуры кипения которых близки к температуре кипения толуола [6]. Сырьем служила калифорнийская нефть, от которой отбиралась фракция с таким расчетом, чтобы нижний предел ее температур кипения был ниже температур кипения диме-тилпентанов и чтобы она не содержала больших количеств неароматических углеводородов с температурой кипения, близкой к температуре кипения толуола. Эту фракцию, кипевшую при 83—110°, пропускали в смеси с водородом, который циркулировал в системе, над катализатором — трехокисью молибдена на окиси алюминия. Процесс вели при 540° и общем давлении 13 ата. Продукты реакции разделяли на фракцию, кипящую в пределах 83—107°, которую присоединяли к свежему сырью, и на фракцию, кипящую от 107 до 110°, содержащую 90% толуола. Последнюю фракцию вновь пропускали над катализатором, в результате чего содержание толуола в ней увеличивалось с 90 до 99%. После этого от толуола отгоняли легкие погоны, очищали его кислотой и подвергали ректификации. Полученный продукт был пригоден для нитрования. [c.245]

Гомологи бензола (толуол, ксилолы) нитруются еш,е легче, чем бензол. Из толуола образуются преимущественно о- и -нитротолуолы (орто-соединения получается несколько больше) и-нитротолуол содержится в реакционной смеси лишь в незначительном количестве. При дальнейшем нитровании орто- и пара-соединения превращаются в ди-нитротолуолы и, наконец, в 2,4,6-тринитротолуол ( тротил ) [c.527]

Скорость нитрования бензола, толуола, ксилолов азотной кислотой в нитрометане не зависит от концентрации углеводорода. При нитровании нитробензола эта закономерность не сохраняется. Почему это происходит [c.82]

Замещение водорода в ядре ароматических соединений на сульфогруппу идет значительно легче, чем в соединениях жирного ряда поэтому реакция сульфирования наряду с реакцией нитрования является одной из характерных для ароматических соединений. Сульфирование ароматических соединений идет несколько труднее, чем нитрование, и требует более жестких условий. Гомологи бензола (толуол, ксилолы) сульфируются легче, чем сам бензол еще легче сульфируются фенолы и анилин. [c.140]

Нитрование м-ксилола двуокисью азота и разделение продуктов реакции проводили аналогично нитрованию толуола и этилбензола. [c.369]

Нитрование толуола и м-ксилола [c.452]

В табл. 46 и 47 приведены результаты опытов по нитрованию толуола и м-ксилола. [c.452]

Для нитрования бензола, толуола, ксилолов и ароматических соединений, содержащих электроноакцепторные заместители, применяют нитрующую смесь, например [c.461]

Нитрование толуола и ле-ксилола [c.233]

Результаты опытов ио нитрованию толуола и л4-ксилола азотнокислым калием в присутствии BFg приведены в табл. 80 и 81. [c.233]

Операция нитрования является одним иэ основных методов получения нитросоединений. Этим методом обычно получают нитросоединения ароматического ряда. Чаще всего нитруемыми продуктами являются бензол, толуол, ксилол, этилбензол, нафталин, хлорбензол, бензойная кислота и др. В зависимости от условий и методики продуктами нитрования могут быть соединения, содержащие одну и более нитрогрупп. [c.193]

Напишите уравнения реакций получения бензола, нитробензола и динитробензола, сульфобензола (бензол-сульфокислоты) реакций нитрования толуола и нитробензола (пользуясь правилами замещения в бензольном ядре). Реагирует ли бензол в обычных условиях с бромной водой и с раствором перманганата калия Напишите схемы реакций окисления толуола, орто-, мета- и ара-ксилолов. [c.98]

Способ без применения кислотооборота рационален только в производстве, где нет необходимости дробить процесс на несколько стадий. В многостадийном способе (например, при трехстадийном нитровании толуола) кислотооборот не применяется лишь в ранний период развития этого способа производства кислотные смеси для каждой стадии нитрования готовили из свежих кислот, а отработанные кислоты выбрасывали. Способ с неполным кислотооборотом применялся ранее в двухстадийном способе нитрования ксилола до тринитроксилола. [c.119]

Систематическое исследование процесса нитрования ароматических углеводородов смесью азотной и уксусной кислот проведено М. И. Коноваловым и К. Гуревичем [121]. Авторы изучали нитрование толуола, ксилолов (орто-, мета-и пара-изомера), этилбензола, дизтилбензола и других, применяя азотную кислоту уд. в. 1,495 и ледяную уксусную кислоту. Во всех случаях, за исключением этилбензола и дизтилбензола, реакция проводилась при кипячении с обратным холодильником в течение 1,5—2 час. [c.49]

К числу часто встречающихся несчастных случаев в лабораториях относится отравление выделяющимися при нитровании газами. Бурые пары окислов азота сопровождают почти все процессы нитрования, а также процесс подготовки кислот для нитрации. ПДК этих газов в лаборатории не должна превышать 0,5 г/ж воздуха. Сложность и опасность отравления окислами. азота заключаются еще и в том, что симптомы отравления появляются только через несколько часов, а иногда и через несколько дней, когда оказать нужную помощь бывает уже поздно. При проведении нитрования необходимо иметь в виду, что особенно предрасположены к взрыву эндотермические соединения. Замещение в фе-. ноле трех атомов водорода на нитрогруппу приводит к образованию токсичного и сильно взрывчатого соединения —тринитрофе-нола (мелинит). К взрывчатым соединениям относятся также продукты нитрования толуола, ксилола и др. [c.193]

Получены все шесть изомеров ТНТ. Схема нитрования толуола для получения ТНТ показывает, что сырой продукт содержит около 4,5% нежелаемых изомеров, которые можно удалить двумя методами. Во-первых, они более растворимы в ксилоле, чем а-изомер, поэтому двукратного промывания сырого продукта техническим ксилолом обычно достаточно, чтобы получить ТНТ достаточной чистоты. Ксилол и растворенный в нем ТНТ могут быть регенерированы для дальнейшего использования. [c.551]

По такому же кинетическому закону протекает нитрование ароматических соединений бензола, толуола, ксилола и др. в уксусной кислоте или нитрометане. В этом случае лимитирующей стадией является образование катиона нитрония [c.230]

Чаще всего используется смесь концентрированных НКОз + НгЗОд- Эта смесь легко нитрует бензол, нафталин, хлорбензол, чрезвычайно легко аце-тиланилин (ацетанилид), алкилфенолы, толуол, ксилолы, труднее нитробензол, бензолсульфокнслоту, бензойную кислоту. Нитрование бензола достига- [c.220]

По исследованним Атанасиуэлектрохимическое нитрование толуола и ксилола даст хорошие результаты, если применять азотную кислоту уд. в. 1,25—1,30, пользоваться пористой диафрагмой и вести процесс при 40—50°. В этих условиях нитрование идет хорошо, и образуется сравнительно мало п одукт ов окисления. С бензолом процесс идет значительно хуже. [c.310]

Заместитель С2Н5, ускорявпшй реакцию вначале, далее замедляет, затем снова ускоряет галоиды сначала ускоряют, затем замедляют метильная группа замедляет во всех случаях 2-я, и особенно 3-я, метильная группа влияет противоположно 1-й группе, заметно ускоряя нитрование. о-Ксилол нитруется в 1,6—1,9 раза, т-ксилол — в 4,5—4,9 и /)-ксилол в 5,7—10,5 раза быстрее толуола. Мезитилен и псевдокумол реагируют еще во много раз скорее. [c.70]

Случаи нитрования углеводородов до ди- и тринитросоединений в одну фазу. Иногда применяют (или применяли раньше) нитрование в одну фазу до ди- и тринитросоединения, например, нитрование толуола в динитротолуол или ксилола в ди- или тринитроксилол, сольвент-нафты до ди- или тринитросольвент-нафты и т. п. [c.99]

Производство ксилила. Как мы видели из работ Мартинсена, при введении 2-й метильной группы в ядро скорость реакции нитрации значительно увеличивается. Скорость реакции нитрации ти-кси-лола в 300 раз больше, чем толуола. Поэтому и смеси для нитрования ксилола могут быть значительно слабее, чем для нитрования толуола. Этим же обусловлено то, что ксилол можно даже в заводских условиях нитровать в тринитроксилол в одну фазу, в то время как для толуола нитрование в одну фазу никогда и нигде не производилось, вследствие того, что это сопряжено с огромным расходом кислот, а потому неэкономично, не говоря о других трудностях а невыгодах нитрования толуола в тринитротолуол в одну фазу. [c.231]

Для нитрования ксилола до мононитроксилола можно применять более слабые нитрационные смеси, чем для нитрования толуола. Однако так как более слабые кислоты сильнее разъедают нитраторы, то Филиппов остановился на том же составе смеси, который применяется для МО но нитрации толуола. [c.233]

Термодинамическим условием осуществимости спонтанного процесса одноэлектронного переноса является его экзотермич-Ность, для чего потенциал ионизации ароматического субстрата АгН должен быть ниже, чем восстановленной формы электрофила Е . Квантово-химические расчеты с сопоставлением потенциалов ионизации производных бензола и молекулы НОг показывают, что для нитрования толуола и ксилола катионом нитрония МОг более вероятен путь через ион-радикаль-ную пару, для нитробензола и других производных с электроноакцепторными заместителями — только классический полярный механизм, а для бензола — как тот, так и другой [288], Аргументами в пользу механизма с переносом электрона являются согласованность изменений активности ( ароматических соединений и их потенциалов ионизации, соответствие ориентации замещения с распределением спиновой плотности в катион-радикалах, экспериментально показанная возможность генерирования катион-радикалов в условиях, близких к условиям реакции замещения. Эти аргументы касаются обоснования вероятности акта переноса электрона, но не могут служить доказательством того, что он действительно реализуется и, главное, что он лежит на координате реакции. Поэтому особое значение приобретают поиски прямых экспериментальных свидетельств ион-радикального механизма. [c.97]

Для получения большинства ароматических промежуточны.х продуктов исходят из простейших соединений, например бензола, толуола, ксилолов, фенола, нафталина, антрацена, пиридина, карбазола, пирена, применяемых в том виде, в каком они выделяются из каменноугольной смолы и получаются на установках перегонки каменноугольной смолы из неочищенных первичных продуктов. Таким образом, производство промежуточных про-дуктоз начинается с перегонки бензола, разделения фенольных масел, перегонки и очистки конденсированных ароматических соединений, наиример нафталина, карбазола, антрацена. Первые стадии процессов дальнейшей переработки исходных веществ очень просты и обычно неоднократно повторяются. К таким процессам относятся хлорирование, нитрование, сульфирование, восстановление, окисление, гидролиз, карбоксилирование. плавление, алкилирование, аминирование, диазотирование, а также выпаривание, этерификация, омыление и конденсация. [c.270]

От исходного углеводорода (например, при нитровании бензола, толуола, ксилола), который может содержаться в монопитросоеди-нении в заметном количестве (азотная кислота применяется иногда в количестве 95 % от теории), освобождаются отгонкой с водяным паром. Отгонку ведут до тех пор, пока удельный вес масла в отгоне не приблизится к удельному весу нитросоединения. Образующиеся при нитровании гомологов бензола оксинитропроизводные удаляют обработкой горячим раствором едкого натра. [c.174]

Схема процесса мононитрования ароматических соединений (толуола, ксилола) чистой азотной кислотой (рис, 16) была предложена Отмером [И—13] как более экономичная, чем мононитрование серно-азотной кислотной смесью. Реакционная вода непрерывно отгоняется из реактора в холодиль-НгО ники в виде азеотропа, который она образует с нитруемым углеводородом. Последний после охлаждения снова возвращают в реактор в качестве флегмы, а воду выбрасывают. Пар Таким образом в реакторе постоян-— но поддерживается высокая кон-центрация нитрующей кислоты. Установка включает два основ-Рис, 16. Нитрование ароматиче- 1Х аппарата, в первом (емкость с ских соединений чистой азотной мешалкой) происходит" нитрование, кислотой а во втором — сепарация азотной [c.128]

В производстве взрывчатых веществ при нитровании толуола, уротропина, ксилола, нафталина и других органических продуктов применяют концентрированную азотную кислоту (96—98% НКОз). Для нитрования употребляют смери азотной кислоты с концентрированной серной кислотой, которая связывает воду, выделяющуюся в процессе нитрования и замедляющую эту реакцию. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология