Кинетика гидрирования ароматических соединений

КИНЕТИКА ГИДРИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.191]

Большое внимание уделялось исследованию кинетики гидрирования ароматических соединений. Эти данные весьма важны для оценки активности катализаторов, выяснения механизма катализа и исследования влияния структуры исходных соединений на нанравление и скорость реакции гидрирования. [c.191]

Для гидрирования ароматических соединений метод Фокина— Вилльштеттера применяют редко, но зато его широко используют для гидрирования различных других ненасыщенных соединений. Он дает возможность проводить гидрирование с учетом затраченного водорода [титрование водородом) и, в случае наличия нескольких кратных связей, останавливать реакцию на промежуточных стадиях. Этот метод незаменим при точных работах, связанных с исследованием ненасыщенности сложных природных соединений, кинетикой гидрирования в зависимости от строения молекул и характера заместителей и т. д. [c.346]

В ряде работ Ж. Юнгерс и его сотрудники исследовали кинетику гидрогенизации ароматических соединений над скелетным никелем под давлением. В первой работе этой серии [145] были проведены ориентировочные опыты в качающемся автоклаве с частотой до 400 качаний в минуту. Скорость реакции измерялась по изменению давления водорода. На примере бензола, изученного особенно подробно, показано, что при сильном перемешивании скорость гидрирования пропорциональна количеству взятого никеля и не зависит от скорости перемешивания. Все это говорит о том, что реакция исследовалась в кинетической области. Рамки исследования были более широкие, захватывая иногда и диффузионную область, но эти случаи нас сейчас не интересуют. [c.86]

Кинетика гидрирования ацетона изучена в проточных условиях под давлением с использованием катализатора NaM [200]. Бьшо показано, что скорость реакции прямо пропорциональна парциальному давлению водорода (рис. 1.37, а), т.е. порядок реакции по водороду равен единице. В то же время скорость гидрирования не зависит от парциального давления ацетона, если парциальное давление водорода постоянно (рнс. 1.37,6). Кажущаяся энергия активации реакции гидрирования составила 42 кДж/моль. Для объяснения наблюдаемых кинетических закономерностей было предположено, что, как н в случае гидрирования ароматических н олефиновых углеводородов, реакция протекает путем последовательного присоединения атомов или нонов водорода по ненасьпценным связям гидрируемого соединения. [c.78]

Кинетика реакций, протекающих при гидрировании сырья крекинга, полностью не изучена. Проведенные в лабораториях фирмы Тексако исследования показали, что снижение содержания основного азота описывается уравнением первого порядка. Первый порядок имеет реакция восстановления бициклических ароматических углеводородов — если учитывать протекание обратной реакции. Изучение кинетики обессеривания осложняется присутствием в сырье сернистых соединений различного типа, реакционная способность которых неодинакова. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко удаляются при высоких объемных скоростях, но остающаяся тиофеновая сера удаляется значительно труднее, и гидрирование содержащих ее соединений следует проводить при более низких объемных скоростях. [c.215]

Первые более надежные исследования кинетики каталитического гидрирования ароматических соединений были проведены [89, 210—213] в присутствии никелевого катализатора на окиспоалюмипиевом носителе. Эти исследователи установили порядок реакции, влиянпе давления (вплоть до 250 ат) и температуры (до 230°), а также замещающих групп, присутствующих в ароматическом соединении. Гидрирование проводили в условиях хорошего перемешивания в качающемся автоклаве, снабжеи-ном игольчатым кланапом, через который периодически отбирали образцы реакционной смеси на анализ (рефрактометрическим методом). [c.192]

САКР была использована для исследования кинетики и механизмов и получения кинетических уравнений в следуюпцих реакциях окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном W — Мо-катализаторе [19] окисления этилена на серебре [20] синтеза карбонила никеля окисления хлористого водорода на СиСЬ—КС1 (1 1)-катализаторе окислительного хлорирования этилена на солевых хлормедных катализаторах синтеза метанола на катализаторе 7пО/СггОз [21] хлорирования метана [22] гидрирования ароматических соединений на металлах платиновой группы [23—25] и т. д. Для большинства из этих реакций число рассмотренных вариантов механизмов составило 10—20, а число найденных параметров— 15—25. [c.51]

Таким образом, современные представления о механизме и кинетике гидрирования бензола, хотя и имеют определевные противоречия и неясности, приводят к ряду общепринятых основных выводов. К ним относятся обязательность геометрического соответствие структуры металла и ароматического соединения при плоскостной адсорбции, невозможность или трудность образования промежуточных продуктов, определение скорости процесса большею частью парциальным давлением водорода и, наконец, представление об образовании я-комплексов ароматического соединения с переходными металлами причем присоединение первого атома водорода является лимитирующей стадией процесса в целом. Все эти выводы сделаны в отношении гетерогенных катализаторов. [c.137]

Наибольший интерес с теоретической и практической сторон представляет изучение условий гидрирования и деструктивной гидрогенизации многокольчатых (конденсированных) ароматических соединений, которые содержатся в различных видах сырья. В последнее время были проведены весьма интересные исследования Д. И. Орочко, Е. И. Сильченко и др. по изучению кинетики парофазной гидрогенизации газойлей. Примененные для процесса газойли представляли собой смеси углеводородов, содержащих 51,0—58,0% ароматических и 35,0—45,0% метанонафтеновых углеводородов. Сьфье № 1 имело плотность 0,9050, а сырье 2 — 0,8959 и. к. сырья № 1 —240°, а сырья № 2 — 200° к. к. обоих видов сырья 350°. [c.192]

Большинство исследований гидрогенизации ароматических соединений, выполненных в 30—50-х годах, посвящено выяснению различных вопросов теоретического характера (химическое строение, в частности стереохимия, кинетика, механизм органических реакций, изучение катализаторов). Так, например, изучением стереохимии тетралина и декалина при помощи каталитического гидрирования нафталина занимались Шротер, Шраут, Вильштеттер и другие [209]. Стереохимию диалкилциклогексанов в связи с катализом изучали Зелинсдий и Марголис [213]. [c.154]

В ряде работ представлены синтезы продуктов, используемых для получения полимеров 1,3-диоксиадамаитан, винилоксиэтилметакрилат, эпоксиды, тиокарбонаты биологических активных веществ N-оксиды хинолинового ряда. Исследованы катализаторы дегидрирования олефинов, алкил-ароматических соединений, гидрирования, алкилирования, дегидратация спиртов. Вместе с описанием синтезов, выбором условий приводятся теоретические исследования по кинетике и механизму реакций, активности катализаторов. [c.3]

Кинетика процесса гидроочистки зависит от молекулярного веса и типа сернистых соединений, содержащихся в сырье. Легче всего удаляются сернистые соединения из прялгогонных бензино-керосиновых фракций, селективная очистка которых проходит с большими скоростями. Труднее очищаются от серы дизельные фракции, особенно фракции это-, ричного происхождения, содержащие тиофоновую серу [29]. Одновременно с основными реакциями гидрирования сернистых и насыщения непредельных соединений нрп гидроочистке протекают также сопутствующие реак-. ции, к которым относятся гидрокрекинг, изомеризация алкановых и нафтеновых углеводородов, гидрирование ароматических углеводородов в нафтены, что проявляется в повышении цетапового числа продукта, п другие. [c.35]

Во всех рассмотренных выше работах гидрогенолиз тиофена изучался на его растворах в ароматических или предельных углеводородах. В связи с тем, что для практики нефтепереработки имеет немаловажное значение вопрос о гидроочистке продуктов крекинга, заслуживает внимания исследование Хаммер [22], в известной мере являющееся теоретическим обоснованием возможности такого процесса. Хаммер изучал кинетику одновре-мепного гидрирования тиофена и олефиновых углеводородов в присутствии кобальто-молибденового катализатора. В качестве исходного сырья был выбран сланцевый бензин, содержащий 1% тиофена, 0,14% сульфидов, следы меркаптанов и 41% олефиновых углеводородов (рис. 17, табл. 38). На основании проведенных опытов авторы пришли к выводу, что реакции гидрирования олефиновых углеводородов и тиофена протекают па различных участках поверхности катализатора, а их скорости описываются различными уравнениями. Этот вывод интересен в том отношении, что он теоретически обосновывает возможность селективного гидрообессеривания таких нефтепродуктов, как крекинг-бензины. Предварительные опыты, проведенные при температурах 275— 550° С и давлении 15 ат показали, что нри гидрировании тиофена на данном катализаторе, кроме следов меркаптанов, никаких промежуточных сераорганических соединений не образуется. Поэтому авторы допустили, что гидрирование тиофена идет но предло /кенному Молдавским и Прокопчуком механизму (см. [c.63]