Окисные катализаторы на носителях

Разработаны различные варианты метода получения полиэтилена при низком давлении, отличающиеся применяемыми окисными катализаторами, носителями, добавками, давлением и другими факторами [327—340]. [c.216]

Рассматривая приведенные выше ряды активностей катализаторов, можно сделать очень важный вывод, что гидрирующая, изомеризующая и расщепляющая активности окисных катализаторов ниже активностей сульфидных катализаторов, а расщепляющая активность металлических катализаторов может быть даже выше, чем активность сульфидных катализаторов. Чтобы оценить роль носителя, целесообразно определить удельную активность различных катализаторов — отношение степени превращения веществ в реакциях гидрирования, изомеризации и расщепления к одинаковому числу атомов Мо или W на поверхности катализатора, условно принимая во всех случаях мономолекулярный слой. Полученные дан-. ные приведены в табл. 70. [c.265]

В качестве катализатора, носителя для металлических и окисных контактов, эффективного осушителя [c.345]

Получение полиэтилена при среднем давлении. В этом способе применяют окисные катализаторы, нанесенные на какой-либо активный носитель, например на алюмосиликат. Этилен вместе с инертным растворителем (уайтспирит и др.) пропускают через колонну (реактор) с катализатором. В колонне происходит контактирование этилена с катализатором. Из колонны образовавшийся полиэтилен выходит в виде раствора в жидком углеводороде, в среде которого осуществлялась полимеризация. Выходящий продукт после отделения непрореагировавшего эти- [c.95]

Спектры электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Метод ЭПР — чувствительный метод обнаружения неспаренных электронов. Метод основан на резонансном поглощении энергии веществом с неспаренными электронами в сильном магнитном поле под действием радиочастот. Метод ЭПР чрезвычайно перспективен при изучении элементарных актов адсорбции при изучении природы активных центров окисных катализаторов (индивидуальных и на носителях) при изучении строения металлосодержащих комплексных гомогенных катализаторов при изучении чисто радикальных реакций на твердых поверхностях при изучении действия ионизирующей радиации на катализатор и каталитические реакции при изучении металлических катализаторов на носителях (В. В. Воеводский и др.). Этот метод ЭПР может оказать существенную помощь при установлении природы и строения активных центров и выявлении механизма их взаимодействия с реагирующими веществами, а также при изучении активных промежуточных продуктов каталитических реакций. [c.180]

Катализаторы. Гидрирующий катализатор, состоящий из окислов кобальта и молибдена на окисно-алюминиевом носителе (около 10,5% вес. МоОз и 4% вес. СоО), применялся в виде цилиндрических таблеток высотой и диаметром 3,0 мм. [c.138]

Металлические или окисные катализаторы на носителе приготовляют осаждением из соли в присутствии носителя или пропиткой носителя раствором соли с последующим прокаливанием соли на носителе и при необходимости восстановлением. Промоторы можно вводить в катализаторы подобными же методами. Уже давно появились сомнения относительно полной инертности большинства носителей. Это было трудно проверить до появления снособов точного измерения величины поверхности металлов, так как при различной толщине пленок одинакового веса величины их поверхности, соприкасающейся с реагирующим веществом, могут очень сильно отличаться. Недавно опубликованные работы по дейте-ро-водородному обмену показали, что пленка меди значительно более активна [c.163]

Структура окисных катализаторов на носителях [c.296]

Второе большое отличие между катализаторами риформинга типа металл— кислотный окисел и окисными катализаторами заключается в их различной дегидрогенизационной активности. Платина, отложенная па носителях, значительно активнее в реакциях дегидрогенизации парафиновых и нафтеновых углеводородов, чем окислы молибдена и хрома. Поэтому при работе с окисными катализаторами для получения сравнимых выходов ароматических углеводородов из парафиновых и нафтеновых углеводородов необходимо применять более высокие температуры, меньшие скорости подачи сырья и парциальные давления водорода. Однако применение, этих условий способствует протеканию реакций полимеризации, сопровождающихся коксообразованием. [c.468]

Основные научные работы посвящены магнетохимии. Разрабатывал (с 1940-х) магнитные методы исследования химической связи. Применив их к изучению структуры и реакционной способности твердого тела, нашел пути определения валентного состояния металлов в окислах, степени дисперсности металлических и окисных катализаторов и распределения их зерен на носителях. Показал (1955— 1956), что непосредственным измерением удельной намагниченности можно устанавливать механизм хемосорбции, каталитического акта и изменений, происходящих в работающем катализаторе. [c.454]

Процессы в присутствии окисных катализаторов и цеолитов. Изомеризация бутена-1 в бутены-2 высокоселективно протекает в присутствии окислов металлов III—VIII групп, отложенных в количестве 8—15% (масс.) на твердом носителе (АЬОз) [9, 10]. [c.182]

Машины, применяемые для крупного и мелкого измельчения, называют дробилками, для тонкого — мельницами. Операции крупного дробления необходимы при производстве ряда плавленых окисных катализаторов (например, ванадиевый катализатор для производства фталевого ангидрида, исходный окисно-железный катализатор синтеза аммиака), при подготовке крупнокускового сырья к переработке (например, для дробления силикат-глыбы при производстве алюмоеиликатных катализаторов и носителей) и т. д. Наиболее часто для этих целей применяют щековые дробилки и дробилки ударного действия — молотковые, дезинтеграторы, дис-мембраторы. [c.257]

Одним из наиболее важных факторов при этом является природа и тип катализатора, то есть его селективность по отношению к различного рода связям в молекуле органического соединения. Обнаружение ряда селективно действующих катализаторов принадлежит к числу крупных успехов, достигнутых в области органического катализа за последние годы. В настоящее время наряду с катализаторами группы благородных металлов (Р1, Рс1 и др.), восстановленными никелем и медью широко применяется ряд элементарных и смешанных катализаторов, обладающих достаточной активностью и избирательностью. В отличие от катализаторов платиновой группы, они дешевы и могут использоваться промышленностью. К их числу принадлежат скелетные катализаторы (13, 27, 28), прежде всего никель Ренея, никель Бага, скелетная медь (29) и др., катализаторы на носителях (никель на кизельгуре, на АЬО.., и др.), а также окисные катализаторы, например, медно-хромовый и т. д. Кроме того, различные добавки к катализаторам (промоторы и ингибиторы) позволяют повышать их избирательность и использовать с успехом для специальных целей в тонком синтезе. Так например, прибавление ничтожных количеств 2п н Ре солей к платиновым катализаторам (РЮг, Р1 — чернь) даёт возможность осуществлять такие реакции, которые не были достижимы с чистыми катализаторами этого типа, в частности, избирательно гидриро- [c.90]

Все промышленные платиновые катализаторы обладают бифункцио-иальным характером [12]. Дегидрирующей функцией обладает платиновый компонент источником же кислотной функции, необходимой для протекания реакций карбоний-иона, связанных с гидрокрекингом и изомеризацией, является носитель катализатора. Содержание платины может изменяться в широких пределах (0,1—1,0%), но предпочтительно поддерживать его в пределах 0,3—0,7%. Кислотная функция носителя обеспечивается применением алюмосиликата или добавлением галоида (хлора или фтора) к окисно-алюминиевому носителю. В патентной литературе указывается, что приготовление катализатора может включать добавление галоида в количестве около [c.186]

Один атом углерода в форме графита занимает площадь около 4.10-100 J2 (4 Если принять, что каждый атом углерода в коксе занимает такую же площадь, то получим, что моноатомный слой углерода, отложившийся на окисном катализаторе или носителе, соответствует содержанию углерода около 5% (масс.) на каждые 100 м /г поверхности катализатора [375]. Вейсц и Гудвин [3751 [c.217]

Как и в случае никеля на двуокиси кремния, скорость восстановления окиси никеля, находящейся на поверхности окисно-алюмннневого носителя, весьма мала по сравнению со скоростью восстановления чистой окиси никеля, и, например, при 820 К требуется продолжительная обработка водородом. По-видимому, это обусловлено присутствием тонкой пленки алюмината на поверхности окисных частиц. Тем не менее при восстановлении окиси, несомненно, образуются дискретные частицы металлического никеля. Например, частицы никеля в восстановленном катализаторе наблюдал в электронном микроскопе Шепард [99] долю металлического никеля оценивали травлением в кислоте [60] и реакцией с окисью углерода, дающей карбонил никеля [51, 60] размер частиц определяли также, исследуя магнитные свойства никеля [97]. [c.220]

Существует еще одна группа катализаторов, способных полимеризовать различные ненасыщенные углеводороды (олефины и диены) и позволяющих синтезировать стереорегулярные полимеры. Это окисные катализаторы, представляющие собой окиси тяжелых металлов (чаще всего хрома или молибдена) на носителях типа силикагеля, окиси алюминия, окиси тория и др. При их использовании часто применяются промоторы — окислы щелочноземельных и тяжелых металлов (стронция, вольфрама, железа, кобальта и т. п.) и иногда металлалкилы [1]. Такие катализаторы готовят пропитыванием носителя раствором соответствующей соли и прокаливанием при 500—550° до образования окисла содержание последнего по отношению к носителю составляет от одного до нескольких процентов. Весьма важно валентное состояние металла в окисле. Так, хромокисный катализатор, в котором весь хром трехвалентен, не является активным необходимо присутствие шестивалентного хрома в количестве по крайней мере 0.1%. [c.434]

Парафиновые и олефиновые углеводороды, содержащие шесть и более углеродных атомов в прямой цепи, могут быть подвергнуты дегидрированию и циклизации до ароматических углеводородов с тем же числом углеродных атомов. Для осуществления этой реакции можно использовать два типа катализаторов 1) окислы металлов и 2) восстановленные металлы. В качестве окисных катализаторов применяют главным образом окись хрома, окись молибдена и окись ванадия в чистом виде или еще лучше на носителе, например на окиси алюминия. В качестве металлических катализаторов применяют металлы vni группы периодической системы, главным образом никель или платину на носителе типа окиси алюминия. При дегидроциклизации на поверхности окисных катализаторов наряду с образованием ароматических соединений происходит образование олефинов. Образование олефинов представляет собой, по-видимому, промежуточную стадию процесса их выход, как правило, не превышает 10%. Исходный углеводород можно полностью превратить в ароматический, применив соответствующий катализатор. Наиболее эффективным катализатором в случае проведения реакции при атмосферном давлении является окись хрома (СГдОд), которую обычно наносят на окись алюминия либо путем пропитки, либо совместным осаждением обоих окислов. [c.141]

Окисномедные контакты, как и другие активные окисные катализаторы (МпОа, СоО, NiO), сильно отравляются парами воды [1121. Их устойчивость к водяным парам повышается при нанесении на носитель, особенно при промотировании платиной, палладием или окисью серебра [21]. i [c.229]

Наиболее изучены в реакции окисления СО платина и палладий, обычно используемые на носителях AlgOg и SiOj [21]. Как уже отмечалось, их активность в реакции окисления СО при относительно высоких температурах близка к активности лучших нанесенных сложных окисных катализаторов — алюмо-медно-хромовых. [c.233]

Определение энергий связи с окисными катализаторами оказалось особенно плодотворным. В докладах А. А. Толстопятовой и автора (см. стр. 351 наст, сб.) дается краткий обзор выполненного под их руководством обширного круга исследований. Применялся кинетический метод, основанный на мультиплетной теории, в его первом варианте. Исследовалась кинетика более 20 реакций, в особенности дегидрогенизации циклических углеводородов и параллельной дегидрогенизации и дегидратации спиртов на окислах бериллия, алюминия, церия, титана, циркония, тория, хрома, молибдена и вольфрама. Многие из этих процессов были ранее неизвестны. Было показано, что для катализаторов дегидратации энергии связи катализаторов с водородом (38—50 ккал) лежат значительно ниже, чем для катализаторов смешанного действия (53—66 ккал), а для связи катализатора с углеродом — выше (соответственно 22—23 и 9—11 ккал). В согласии с теорией, способ приготовления и природа носителей влияют на энергии связей. Как и в аналитической химии, зависимость энергий связей от положения элемента в Менделеевской системе ясно заметна, но она осложнена закономерным влиянием различной степени валентности. [c.326]

Среди окисных катализаторов наиболее эффективными оказались смешанные катализаторы на основе окислов хрома, молибдена, вападияи др., причем большей частью в качестве носителя применяли окись алюминия. В присутствии этих катализаторов достигается значительный выход ароматических углеводородов. [c.239]

Многие вопросы, уже выясненные для случаев катализа на металлических катализаторах, еще не совсем ясны в случае окисных катализаторов. В частности, неясно, на каких активных центрах протекает каталитический процесс — только ли на атомах металла или также и на атомах кислорода. Если учесть некоторые работы по активированной адсорбции на окислах меТалЛов дз которых показано, что адсорбция происходит на атомах кислорода, то возможно, что активными центрами притяжения водорода в случае окисных катализаторов являются атомы кислорода и что в этом случае могут действовать силы, близкие по своей природе к водородной связи. Углеродные атомы, вероятно, удерживаются атомами металла. В случае полуторных окислов, таких, как СГ2О3, УаОд, А12О3 и т.д., представляющих собой структуры типа корунда с ромбоэдрическими осями, полученные плотнейшей укладкой атомов кислорода с заполнением октаэдрических пустот атомами металлов (рис. 3), на поверхности катализатора можно найти правильные шестиугольники, симметрия которых отвечает симметрии шестичленного бензольного ядра, составленные как иэ атомов металла, так и из атомов кислорода. Весьма возможно, что в активный комплекс входят также и атомы носителя, если носителем является, например, окись алюминия. Последнее предположение оправдано еще и потому, что, как нами было показано ранее , [c.242]

Кротоновый альдегид н-Бутанол [Масляный альдегид, кротиловый спирт] Си на пемзе паровая фаза, 200° С [1471-См. также [148, 117] Си на кремнеземе 180° С, превращение 99,5% [149] Си—Ka rOi—NaOH на кизельгуре (70 3,5 2,5 30) 200° С, четырехкратный избыток водорода. Выход 90% [150] СиО на инертном носителе 150° С. Выход 100% [148] Медно-хромовый окисный катализатор в метаноле, СиО СиСгг04 = 0,76 1 (мол.), 315 бар, 20° С (в присутствии триэтиламина кротиловый спирт не образуется) [67] [c.1230]

NHs Пропилен, NHa, О2 N0, НгО Окислительная Пропионитрил, Н2О ZnO 8 бор, оптим. 760°, С, превращение 9% при об. скорости 5850 ч (лучшие катализаторы — BiaOs, С03О4, N10, uO) [307, 308] конденсация Кобальт-никель-цинковьй окисный катализатор на инертном носителе 340° С [309] [c.1371]

В качестве носителя для большей части окисных катализаторов применяется предпочтительно -модификация окиси алюминия однако этот носитель сам не обладает каталитической активностью. Из рассмотрения способов приготовления катализаторов видно, что они должны быть в аморфном или но меиьшей мере микрокристаллическом состоянии. Типичным примером могут служить катализаторы иа основе геля окиси хрома. Показано, что кристаллическая полуторная окись хрома СггОз лишена актив-поспг [5]. Активные катализаторы могут быть приготовлены как осаждением, так и пропиткой носителей типа активированной окиси алюминия. Окислы в виде геля или микрокристаллов обычно имеют большую уде.льную поверхность. Это относится и к таким носителям, как активированная окись алюминия. [c.292]

Особо следует остановиться на двух работах Херингтона и Риделя. Эти работы, напечатанные в 1945 г., не содержат подробных экспериментальных результатов, полученных авторами. Необходимо учитывать, что авторы работали с весьма малыми количествами исходных углеводородов, однако в работах имеется ряд весьма интересных и новых мыслей, связанных с вопросом о механизме тех превращений, которые протекают при аролштизации алканов на окисных катализаторах. Высказывания авторов о роли носителя и об активности низших ступеней окислен1 я хрома и молибдена приведены выше. Далее, основываясь на вероятностях, с которыми в реакцию циклизации вступают отдельные углеродные атомы молекулы, [c.239]

Ниже приводится описание структуры катализатора на различных, ступенях процесса изготовления, а именно окисно-алшиниевого носителя кобальта и молибдена на окисноалюминиевом носителе никеля и молибдена на окисноалюминиевом носителе сульфидированного катализатора, то есть его активной форт. [c.34]

Изомеризация. Одной из важных целей Щ лочного катализа является активация углерод-водородных связей простых олефиновых и парафиновых углеводородов. Для активации таких простых систем обычно приходилось прибегать к жестким условиям. Так, изомеризацию олефинов проводили с применением натрия, например, иатрийорганических соединений, получаемых непосредственно в реакционной зоне [186, 187], и действием алкилов натрия при температуре их разложения [188 . Однако эти системы гетерогенны и требуют повышенных температур. Использование окисно-алюминиевого носителя для натрия значительно повышает каталитическую активность [185, 188]. Возможности выбора гомогенных катализаторов для этих систем ограничены. Были проведены поисковые исследования применяли литий в этилендиамине [189, 190]. Недавно было обнаружено [191-1961, что в системе трет-буюксш калия — диметилсульфоксид изомеризацию олефиновых углеводородов можно проводить при температуре всего 55 °С. Простота и высокая активность такой системы позволили изучить кинетические и энергетические зависимости для этих реакций. В ходе исследований были выяснены роль и влияние структуры углевохоро-да, влияние основания и факторы, обусловливающие эффективность растворителя. [c.260]

При повышении температуры подвижность кислорода решетки растет и, тем самым, возрастает активность катализатора, о чем свидетельствуют результаты опытов, проведенных при разных объемных скоростях потока газа-носителя. Параллельно с окислительным дегидрированием протекают также реакции миграции двойной связи и г/ис-теранс-изомеризации. Особо следует отметить чрезвычайно низкие температуры (около 100°), при которых делается заметным образование дивинила. По-видимому, эта реакция при таких низких температурах на окисных катализаторах никем ранее не наблюдалась. В интервале 100—300° других продуктов, кроме дивинила, обнаружено не было. При температурах выше 350° С начинают протекать с заметными скоростями реакции крекинга. Изменение времени контакта в 5 раз не сказывалось на характере полученных кривых. [c.293]

В работах [114,1151 дифференциальным хроматографическим методом было изучено окислительное дегидрирование и изомеризация изоамиленов на окисных катализаторах. Схема установки изображена на рис У1.33. Она представляет собой видоизменение обычной установки для микрока-талитических исследований [117], в которой предусмотрена возможность снятия формы импульса, подаваемого в реактор. Газ-носитель Не из баллона 1, через редуктор 3 и вентиль тонкой регулировки 2 поступает в осушитель 4, заполненный СаС . Из осушителя газ со скоростью, измеряемой реометром 6, поступает в дозатор 5, основным элементом которого является калиброванный объем, состоящий из длинного стеклянного капилляра и системы металлических клапанов малого объема. В одном положении клапанов Не поступает через катарометр 5 в реактор 7. При переключении клапанов поток Не выдувает пробу из калиброванного объема, предварительно заполненного реакционной смесью. Предусмотрена возможность вымораживания продуктов реакции в ловушке 9, погруженной в сосуд Дьюара 10. Вымораживание необходимо для накопления продуктов от нескольких впусков в случае работы при малых степенях превращений. После размораживания продукты током Не выдувались в хроматографическую колонку на анализ. Колонка длиной 3,50 м, диаметром 4 мм заполнялась инзенским кирпичом, смоченным сложным эфиром триэтиленгликоля и нормальной масляной кислоты. Температура разделения комнатная. В схеме предусмотрена обводная линия с вентилем тонкой регулировки. Это позволяет плавно изменять [c.321]

На рис. 1.34 показаны типичные формы входного импульса, снятые с помощью катарометра. Катарометр калибровали, вводя заданное количество вещества Q. Как видно из рисунка (5) форма импульса приближается к прямоугольной. Импульсы произвольной формы (а) получали, вводя шприцем пробу непосредственно в поток газа-носителя перед катализатором. Реактором являлась и-образная кварцевая трубка, на дно которой помещали окисный катализатор. Большинство опытов проводили при малых степенях превращения и поэтому для повцшения чувствительности продукты от нескольких впусков вымораживали в ловушке и после накопления анализировали хроматографически. Перед опытами катализатор стабилизировали, обрабатывая реакционной смесью. После стабилизации активность катализатора оставалась практически постоянной. Выход продукта рассчитывали как отношение площади пика полученного изопрена ко всей площади изоамиленов в контрольной пробе, вводимой непосредственно в хроматографическую колонку. На рис. 1.35 изображена зависимость скорости реакции окислительного дегидрирования от концентрации Сср исходного амилена. Скорость рассчитывали из формулы ( .65), а среднюю концентрацию по формуле [c.322]

В работе [123] радиохроматографически изучена дегидроциклизация к-гексанов на платиновых и никелевых Катализаторах без носителя и нанесенных на А1зОз. Как известно, при использовании окисных катализаторов для дегидроциклизации парафинов в продуктах всегда обнаруживали ненасыщенные соединения, которые обычно считались промежуточными продуктами реакции ароматизации парафинов [131]. Вместе с тем адсорбционные измерения, проведенные сравнительно давно, показали, что парафины и олефины адсорбируются на различных активных центрах, и ароматизация этих соединений протекает по параллельной схеме [132]. [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология