Выполнение электролиза на ртутном катоде

Осаждение на катоде. Выделяющийся при электролизе на катоде металлический таллий представляет собою губ-чатую массу, плохо держащуюся па электроде и легко окис--ляющуюся воздухом, что приводит к неточным результатам определения [309]. Поскольку таллий хорошо растворяется в ртути [93, 164, 535, 856], рекомендуется производить электролиз из кислых растворов на ртутном катоде (образование амальгамы) [314, 373, 676] или на катоде из легкоплавких металлов [722, 723]. Однако и при этом способе определения десятых и сотых долей грамма таллия в пробе ошибка достигает 6% вследствие окисления таллия и потерь при промывании [93, 676]. Взвешивание в атмосфере углекислоты с целью уменьшения возможности окисления усложняет технику выполнения определения. Выделение таллия вместе с предварительно добавленным известным количеством какого-либо катиона (ртуть, никель) дает хорошо держащиеся на катоде осадки, но и они довольно легко окисляются воздухом [696]. Делались попытки в конце электролитического выделения таллия вводить в раствор соль ртути, никеля или меди, чтобы на поверхности таллия получить защитную пленку другого металла, но такие осадки плохо держатся на поверхности таллия [696], [c.83]

Электролитическое выделение к а л и я. Метод основан на электролизе растворов солей калия (и других щелочных металлов) при 140—160 в и 0,1—0,2 а на ртутном катоде [729], по другим данным,— при 3,5 в и 0,25 а [1904] Электролиз продолжается 0,5—1,5 часа. Выделяющиеся металлы дают со ртутью амальгаму, которая при последующем действии воды разлагается с образованием едкой щелочи. К полученной амальгаме добавляют 0,1 N соляную кислоту, взбалтывают несколько часов на холоду или несколько минут при кипячении, избыток кислоты титруют О, N раствором едкой щелочи в присутствии ализарина Погрешность определения находится в пределах около 1% [226, 993, 1340, 1357, 2164, 2638] О приборах, необходимых для выполнения определения этим способом, см [1098, 1544] Таким путем определяют сумму щелочных металлов [c.103]

Если анализируемый раствор содержит в преобладающем количестве более благородные, чем висмут, элементы, то в этом случае отделяют их электролизом со ртутным катодом при тщательно контролируемом потенциале и в оставшемся растворе определяют менее благородные элементы. При этом оптимальная величина катодного потенциала примерно на 0,1 в отрицательнее, чем потенциал полуволны отделяемого элемента. В работе подробно описаны аппаратура и техника выполнения анализа и приведены результаты типичных определений. [c.299]

Выполнение электролиза на ртутном катоде [c.69]

Отметим также полярографический метод, при котором раствор подвергают электролизу с капельным ртутным катодом в особом приборе (полярографе). Прибор автоматически записывает так называемую вольт-амперную кривую, показывающую ход изменения силы тока с возрастанием напряжения. По этой кривой можно не только качественно открыть присутствующие в растворе катионы, но и определить их количественно. Метод обладает высокой чувствительностью, и для его выполнения требуется очень мало времени. Он весьма пригоден для определения следов примесей в металлах, сплавах и тому подобных объектах. [c.13]

Задачи, которые решает электрохимия в настоящее время, заключаются в раскрытии механизма относительно сложных процессов. Решение этих вопросов связано с большими трудностями и часто приходится через много лет возвращаться к одному и тому же процессу, пересматривая полученные результаты. Таким примером может быть выделение водорода из щелочных растворов, которое имеет место при практическом электролизе воды. В первые годы развития теории замедленного разряда считали, и это, казалось, подтверждалось первыми работами, выполненными с никелевым электродом, что медленной стадией в этом процессе является присоединение электрона к молекуле воды. Однако результаты по никелю вызывали ряд сомнений. В настоящее время можно утверждать, что процесс идет именно так, лишь в случае выделения водорода на электроде из жидкого галлия, как это было доказано И. А. Багоцкой. Оказалось, что в ультрачистых растворах на ртутном катоде этот процесс идет не по электрохимическому механизму, а так, как это представляли себе до рождения электрохимической кинетики. Тогда предполагали, что ион щелочного металла, например натрия, разряжается на катоде, образуя соответствующую амальгаму, которая затем реагирует химически (т. е. без разделения на катодный и анодный процессы) с водой, выделяя водород. [c.14]

Для проверки правильности разработанного хода анализа использован наиболее трудный вариант открытия ионов элементов, содержащихся в качестве примесей в же-лезо-медной основе. Трудность заключается в том, что именно ионы железа и меди являются наиболее сильными гасителями люминесценции. Количественное удаление меди перед выполнением реакций открытия производят электролизом на ртутном катоде при потенциале — [c.109]

Для предотвращения интоксикаций ртутью и ее соединениями, помимо осуществления инженерных мероприятий по повышению безопасности работы на производстве, важное значение имеет соблюдение обслуживающим персоналом так называемой ртутной дисциплины . Все работающие в цехах электролиза с ртутным катодом обязаны строго соблюдать правила личной гигиены и должны быть обеспечены спецодеждой, спец-обувью, резиновыми перчатками и промышленными фильтрующими противогазами, защищающими от паров ртути и хлора. Противогазы и резиновые перчатки необходимо надевать при ремонтных и очистных работах, выполнение которых неизбежно сопровождается контактом с открытой ртутью. Перед едой и после окончания работы обязательны полоскания рта слабым раствором перманганата калия. Нельзя курить, принимать пищу и нейтрализующие средства (молоко и др.) на рабочем месте. [c.18]

Ремонт электролизеров с ртутным катодом без отключения постоянного тока на серии повышает вероятность производственного травматизма (ушибов, ранений и т. п.) при транспортировании и монтаже элементов оборудования и деталей рам электролизеров, конструкции которых выполнены из ферромагнитных материалов. В работе [81] приведены расчеты сил и моментов, действующих на некоторые элементы ферромагнитного оборудования (электролизеры, разлагатели амальгамы, стальные трубопроводы) в цехах электролиза с ртутным катодом и даны рекомендации, касающиеся транспортирования стальных конструкций, выполнение которых позволяет снизить вероятность травматизма. [c.46]

Крупный недостаток ртутного метода электролиза растворов поваренной соли — токсичность ртути, применяемой в качестве жидкого катода. При чистке ванн, карманов и выполнении других операций ртуть выводится из ацпаратов, при этом некоторое количество ее испаряется. Вредное действие паров ртути на организм человека является кумулятивным, т. е. суммируется и постепенно возрастает при длительном воздействии малых доз. Токсическое действие ртути на организм человека выражается в нарушении нормального функционирования нервной системы и разрушении костного вещества. [c.215]

На рис. 83 представлена схема процесса получения сернокислого гидроксиламина. Электролизер имеет ртутный катод, выполненный в виде полок, по которым перетекает ртуть. Раствор гидроксиламина из электролизера поступает на выпарку, откуда через холодильник подается в кристаллизатор. Раствор после отделения кристаллов донасыщается НКОз и Н2504 и снова возвращается на электролиз. [c.209]

Буманом с сотрудниками [383] разработано кулонометрическое определение урана, основанное на электролитическом восстановлении U(VI) до и (IV) на ртутном катоде при контролируемом потенциале. Точный контроль потенциала ртутного катода осуществлялся применением специальной аппаратуры, включающей электронные приборы. Количество электричества, израсходованное на восстановление и (VI), определялось прецизионным интегратором тока. Подробное описание аппаратуры для выполнения электролиза при контролируемом потенциале и устройства интегратора тока приведено в статье Бумана [381]. [c.225]

Количественное электроаналитическоо выделение висмута в виде хорошо держащегося микрокристаллического осадка представляет большие трудности. Висмут, как никакой другой метазтл, склонен выделяться в виде рыхлой губки, слабо связанной с поверхностью катода. Кроме того, имеется опасность потери части висмута при выполнении некоторых методов вследствие образования на аноде перекиси. Выделению висмута в компактной форме благоприятствуют перемешивание электролита и контроль катодного потенциала. Более или менее удовлетворительные результаты получаются при выделении висмута на ртутном катоде. Для выделения небольших количеств висмута широко применяется метод внутреннего электролиза. В разработке этого метода очень много сделали русские ученые Ю. А. Чернихов и Ю. Ю. Лурье. [c.307]

Разделения с применением ртутного катода при постоянной силе тока, хотя и непригодны для электрогравиметрических определений, однако часто используются как вспомогательное средство при выполнении анализа другими методами. Касто приводит обзор различных методов электролитического удаления примесей металлов из урана. Особенно интересная методика, разработанная Фурманом и Брикером, заключается в количественном осаждении различных металлов на небольшом ртутном катоде. Ртуть удаляют дистилляцией, а остаток анализируют полярографическим или колориметрическим методом. Такая же методика может быть применена для выделения следов примесей из других металлов, например алюминия, магния, щелочных и щелочноземельных металлов, которые, подобно урану, при электролизе в кислом растворе не образуют амальгам. Паркс, Джонсон и Ликкен применяя несколько небольших порций ртути, удаляли из растворов большие количества тяжелых металлов, а именно меди, хрома, железа, кобальта, никеля, кадмия, цинка, ртути, олова и свинца, и сохраняли в нем полностью даже небольшие количества алюминия, магния, щелочных и щелочноземельных металлов для последующего определения этих элементов подходящими методами. [c.350]

Механизм получения амальгам редкоземельных металлов электролизом ацетатноцитратных растворов при наличии в растворе соли щелочного металла долгое время оставался неясным. В. П. Шведов в своих работах, выполненных совместно с Фу И-Беем 85-88 доказал, что в процессе выделения редкоземельных элементов на ртутном катоде определяющее значение принадлежит щелочному металлу. С помощью радиоактивных изотопов авторы нашли, что редкоземельный металл входит в состав комплексных ионов при электролизе вначале образуется амальгама щелочного металла, который затем вытесняется из ртути редкоземельным элементом. [c.117]

В зависимости от состава железной руды и связанных с этим особенностей методического характера, на данной стадии анализа руды возможны, кроме приведенного, и другие варианты анализа, а также применение электролиза с ртутным катодом (стр. 17 и 28). Значительного ускорения в выполнении анализов руд несложного состава можно достичь, применяя комплексонометриче-ские методы определения Ее, А1 и некоторых других элементов (см. стр. 51). [c.12]

N1, Сё И РЬ, не мешают Мд, Са, К, Ка, Сз, фосфаты, нитраты, сульфаты и ацетаты. Относительная ошибка метода 3—5%. Костицына и Скобец [199] определяли алюминий в сплавах после связывания железа и меди в ферроцианидные комплексы. Определение проводили при pH 4,6 чтобы ускорить образование комплекса, растворы нагревали до 60° С. Относительная ошибка 5%. Флоренц и Изард [723, 725] определяли алюминий в соединениях тория и в бериллии осциллографической полярографией с использованием суперхром-гарнета У. В ацетатном буферном растворе при pH 3,4—3,5 адсорбционный пик суперхромгарнета наблюдается при —0,3 в (относительно ртутного катода), при —0,51 в появляется новый пик, пропорциональный концентрации алюминия (рис. 28 и 29). Бериллий в высоких концентрациях уменьшает высоту пика, поэтому и при выполнении анализа, и при составлении калибровочного графика концентрация бериллия в растворе должна быть приблизительно постоянной (с отклонением + 3%). Оптимальная среда pH 3,4—3,5. Определению алюминия мешают N1, РЬ и Мо, которые удаляют электролизом на ртутном катоде. Относительная ошибка метода 2 %. [c.145]

Меры защиты от воздействия электромагнитных полей. В цехах электролиза с ртутным катодом основными мерами защиты обслуживающего персонала от воздействия магнитных полей и устранения влияния полей на технологический процесс электролиза являются снижение уровня магнитного поля и плотности горизонтальных токов, а следовательно, и электродинамических сил в ртутном катоде глубокая очистка от примеси железа рассола Na l и циркулирующей в амальгамном цикле ртути соблюдение правил и инструкций при обслуживании электролизеров и выполнению ремонтных работ в действующем производстве. [c.44]

Защита органов дыхания. В производстве каустической соды и хлора электролизом с твердым и ртутным катодами для защиты органов дыхания от пыли, вредных газов и паров применяют противопылевые респираторы, промышленные фильтрующие противогазы и изолирующие противогазы. На рис. Х.З показан промышленный противопьшевой респиратор, применяемый при выполнении работ в производстве каустической соды и хлора. [c.193]