Нитрилы и циангидрины

Вторым методом является циангидринный, который заключается в присоединении цианистого водорода к карбонильному соединению с последующим гидролизом образовавшегося а-гидрокси-нитрила (циангидрина) [c.608]

Окси-изо-масляной кислоты нитрил см. Ацето-циангидрин [c.387]

Обычно нитрил гликолевой кислоты получали взаимодействием формальдегида и цианистых солей щелочных металлов в водном растворе . Описанный выше процесс является модификацией указанного способа. Новейшим успехом в этом направлении является метод циангидринного обмена - . [c.355]

Моносахарид переводят в оксим (XX), который при нагревании с уксусным ангидридом, вероятно, через образование промежуточного ацетильного производного оксима (XXI) превращается в итрил (ХХП), при этом свободные гидроксильные группы сахара ацетилируются. Последующий распад нитрила, который является ацетильным производным циангидрина, представляет собою реакцию, обратную реакции [c.26]

Акриловые эфиры, например метилакрилат, могут быть синтезированы путем гидролиза акрилнитрила в присутствии спирта. Нитрил можно получить путем дегидратации циангидрина, ацетальдегида или этилена (последний получается из цианистого щелочного металла и этиленхлоргидрина или из синильной кислоты и окиси этилена). Метилакрилат полимеризуется в стойкую, весьма ценную смолу. Метилметакрилат, синтезируемый аналогичным способом из циангидрина ацетона, образует термопластический полимер, не только устойчивый, прочный и вязкий, но уникальный по своей полной бесцветности, прозрачности и устойчивости цвета при окрашивании вероятно, он заменит отекло для многих оптических целей. [c.477]

Введение 17а-оксигруппы в молекулу стероида с кето-группой в положении 20 через стадии получения циангидрина, дегидратации его в непредельный нитрил, гидроксилирования четырехокисью осмия с последующим расщеплением сульфитом натрия [c.369]

Циангидрины ароматических альдегидов тоже довольно гладко реагируют с магнийорганическими соединениями продукты реакции при гидролизе с кислотами дают бензоины [1141. Так, из нитрила миндальной кислоты [c.271]

Синтезы лимонной кислоты интересны для подтверждения принятого строения. Один из них состоит в превращении симметричного дихлор-ацетона с синильной кислотой в соответствующий циангидрин, омылении последнего в галоидзамещенную оксикислоту, конденсации последней с цианистым калием и омылении нитрила [c.119]

Циангидрин формальдегида, или нитрил гликолевой кислоты, получается этим методом с выходом 80% (СОП, 4, 354) [c.373]

Сопряженное присоединение осуществляется даже с теми кетонами, которые способны образовывать циангидрины. Так, присоединение цианистого водорода к метилвинилкетону приводит к получению нитрила левулиновой кислоты. [c.374]

Отдельные представители. Важнейшим представителем одноосновных двухатомных оксикислот является молочная СН3—СНОН— —СООН. Молочную кислоту (недеятельную) получают из нитрила молочной кислоты (циангидрина ацетальдегида), молочнокислым брожением сахаристых веществ, действием щелочей на водные растворы моносахаридов. Молочная кислота брожения применяется в технике (протравное крашение, кожевенное производство и т. д.). [c.233]

СНз —СНОН —СООН. Молочную кислоту получают из нитрила молочной кислоты (циангидрина ацетальдегида), молочнокислым брожением сахаристых веществ, действием щелочей на водные растворы моносахаридов. Молочная кислота брожения применяется в технике (протравное крашение, кожевенное производство и т. д.). [c.260]

Общий метод синтеза гептитов циангидринным методом состоит в обработке соответствующей альдогексозы синильной кислотой, с последующим гидролизом нитрила в кислоту, ее лактопизациен и восстановлением получающийся полиол содержит на один углеродный атом больше, чем исходная альдоза [20]. [c.13]

Дегидратацию нитрила оксинропионовой кислоты проводят каталитически в жидкой фазе при 200—280° или в газовой фазе над активной окисью алюминия. При работе в жидкой фазе аппарат для дегидратации заполняют наполовину техническим циангидрином, добавляют 3% окиси магния или боксита и постепенпо повышают температуру до 280°. По мере отгонки воды и акрилонитрила добавляют свежие порции этилепциангидрина. Приблизительно через 40 час. нроцесс прекращают и аппарат очищают. Акрилонитрил--сырец отделяют от воды и перегоняют в эмалированной колонне, добавляя [c.423]

МЕТИЛАКРИЛАТ (метиловый эфир акриловой кислоты) Hj H OO Hj— бесцветная жидкость, т. кип. 80,2 С, По химическим свойствам и способам получения М. подобен метилметакрила-ту. В промышленности получают из нитрила акриловой кислоты, из этилен-циангидрина, прямым карбонилирова-ние. л ацетилена, М. обладает наркотическим и ядовитым действием. Его пары раздражают слизистые оболочки носа, горла, глаз. М.— мономер, полимернзу-ющийся под действием свободных радикалов. Используют, в основном, как сополимер, напрнмер со стиролом. [c.160]

Синтез углеводов. — Циангидринный синтез, разработанный Килиани, является классическим методом удлинения цепи альдоз. Э. Фишер нашел, что при этом образуются два изомерных нитрила например, L-арабиноза — пентоза, получаемая при гидролизе [c.538]

Интересно отметить, что преимущественно образуется нитрил глю- оновой кислоты соотношение обоих циангидринов арабинозы составляет 3 1. [c.539]

Циангидрнны переводятся концентрированной Н<Л ва-оксикарбоновые кислоты При щелочном омылении большая часть циангидрина расщепляется до исходны продуктов. Синтез миндальной кислоты из нитрила см. [4871. [c.327]

Эти же реакции можно проводить в обратной последовательности, если требуется укоротить углеродную цепь моносахарида на один атом. Эта ретрореакция Килиани — Фишера начинается с превращения альдозы в оксим при помощи реакции с гидроксиламином. Под действием уксусного ангидрида происходит дегидратация оксима до нитрила. Эта реакция сопровождается ацетилированием свободных гидроксильных групп сахара. Переэтерификация ацетилированного продукта дает циангидрин моносахарида, который в результате отщепления цианистого водорода превращается в альдозу, содержащую на один атом углерода меньше, чем исходный сахар (рис. 26А-7). [c.443]

Амид метакрилоаой кислоты был получен взаимодейстаием циангидрина ацетона с концентрированной серной кислотой - и омылением нитрила метакриловой кислоты . Описанная выше методика представляет собой видоизменение способа, который разработали Крауфорд и Мак-Грат . [c.27]

A.-сырье в произ-ве метакриламида, метакриловой к-ты, метилметакрилата, метакрилонитрила, азо-бис-изобутиро-нитрила. В лаб. орг. синтезе-источник H N для получения циангидринов и для гидроцианирования. [c.232]

Так, действием синильной кислоты или циангидрина ацетона на прегненолон вначале образуется оксинитрил, из которого дегидратацией хлорокисью фосфора в пиридине получают непредельный нитрил. Окисление последнего марганцовокислым калием приводит (с выходом около 50%) к соединению с оксиацетоновой цепью нужной конфигурации. [c.357]

Действием синильной кислоты получают циангидрин (LIX), а его дегидратацией — непредельный нитрил (LX), который далее окисляют р кетол (LXI) с помощью четырехокиси осмия, хотя, вообще говоря, можно употреблять и другие окислители. Кетол (LXI) бромируют, полученный бромид обрабатывают ацетатом калия и получают соединение (ЬХП), от которого уже легко перейти к кортизону. Сначала омыляют обе ацетоксигруппы, затем частично ацетилируют, освобожу дая 3-оксигруппу для последующего окисления. Окисление в кислой среде приводит к промежуточному кетолу (LXIII), который легко дегидратируется в процессе реакции в ацетат кортизона (XI). [c.373]

Хорошо изучены превращения 1,3-оксазинов [745]. Циангидрины используются в синтезе имино-1,4-оксазинов. В этом отношении характерна реакция нитрила миндальной кислоты с метиламином, в которой в качестве основного продукта выделен 2,5-диимино-3,6-дифенил-4-метилморфолин (5.81) [746]. Побочным продуктом является метиламинофенилацетонит- [c.114]

Нитрил ретиновой кислоты ( XXV) может быть получен из альдегида jg (см. с. 206) при действии на него ацетонциангидрина или цианистого калия и последующей дегидратации промежуточного циангидрина хлор-окисью фосфора в пиридине [2501. [c.173]

Эту замену можно производить действием спиртового аммиака на циангидрины, однако большей частью целесообразнее соответствующие альдегиды или кетоны обрабатывать цианистым аммонием или смесью цианистого калия и хлористого аммония. Так, получают а-а минонитрил З7в Вследствие способности этого соединения при отщеплении аммиака переходить в им инод и-нитрил Последний часто удобно получать посредством кратковременного кипячения и последующего стояния ш-аминонитрила Часто также он образуется как побочный продукт реакции. [c.499]

Прекрасным примером является превращение (1) в (2) 21, В смеси бензол — толуол при О требуется лишь 5 мин, чтобы реакция достигла положения равновесия, при котором в смеси содержится около 80% нитрила (2) и 20% исходного енона (1). Непрореагировавший енон (1) выделяют и снова вводят в реакцию и таким образом цианкетон (2) получают с общим выходом 91,6%. Реагент эффективен также и в других реакциях присоединения. Например, 6-метокси-тетралон-1, который не удавалось гидроцианировать другими методами, при обработке 2,3 экв реагента в смеси бензол — толуол при — 2У гладко превращается в циангидрин (4), который дегидратируется в (5) с выходом 85/О иепрореагировавишй (3) выделяют с выходом 12 ) [3], [c.194]

Образование сернокислых солей или эфиров зависит от условий реакции и, в первую очередь, от соотношения оксинитрила и серной кислоты. При взаимодействии а-оксинитрилов (метилен-циангидрина, ацетонциангидрина) и р-оксинитрилов (р-оксибутиро-нитрила, р оксипропионитрила) с эквимольными количествами серной кислоты получены смеси сульфатов и кислых сернокислых эфиров оксиамидов. С увеличением избытка серной кислоты выходы эфиров возрастают и при двухкратном избытке серной кислоты многие оксинитрилы количественно превращаются в кислые сернокислые эфиры оксиамидов [c.66]

Углеродная цепь наращивается циангидринным методом. В реакции всегда образуются два изомерных циангидрина. Следующие стадии процесса гидролиз нитрила (гл. XXXIII. К.3) и восстановление лактона (Г. Килиани, Э. Фищер). В данном примере конечный продукт превращений второго изомера — О-манноза. [c.516]

Синтез оксиалкиламинов из нитрилов оксикислот, у которых окси-и цианогруппа не связаны с одним атомом углерода их нагревают с водородом в жидкой фазе с этилен-циангидрином в присутствии катализатора процесс проводился при 50 ат и 60— 70° из нитрила /3-окси-масляной кислоты были получены MOHO-, ди- и три- (3-оксибутил) амины первичные оксиалкиламины образуются преимущественно при гидрогенизации в присутствии водных растворов хлористого натрия или аммиак [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология