Селективное расщепление

Трипсин 21 расщепляет пептидные связи, в образовании которых участвуют карбоксильные группы лизина и аргинина. К гидролизу трипсином устойчивы связи лизина и аргинина с пролином (лиз—про и арг—про). Замедление гидролиза этим ферментом наблюдается тогда, когда остатки лизина и аргинина находятся рядом со свободными а-амино- и а-карбоксильными группами, а также в участках полипептидной цепи с повышенным содержанием основных аминокислот (связи ЛИЗ—лиз, арг—арг, лиз—арг и арг—лиз расщепляются только частично). Селективность расщепления трипсином можно повысить путем блокирования e-NH2-rpynn лизина (например, ангидридами янтарной, малеиновой или цитраконовой кислот) или же гуанидиновых группировок аргинина (дикетоновыми реагентами, такими как диацетил, циклогександион, фенилглиоксаль и др.). Гидролизу трипсином могут подвергаться связи, образованные и остатками цистеина, после превращения его в аминоэтилцистеин обработкой белка этиленимином. [c.140]

Можно считать, что решены основные проблемы гидроочистки любых дистиллятных продуктов, хорошо проработаны вопросы сочетания гидроочистки и гидрокрекинга со многими другими процессами нефтепереработки — каталитическим крекингом, риформингом, висбрекингом и другими. В значительной степени решены проблемы селективного гидрирования непредельных и ароматических связей без изомеризации и расщепления, а также проблемы селективного расщепления без насыщения водородом ароматических колец. Близки к разрешению проблемы прямого обессеривания нефти и нефтяных остатков. Продолжают разрабатываться и станут, вероятно, в определенных экономических условиях конкурентоспособными с нефтепереработкой процессы гидрогенизационной переработки различных смол и даже твердых топлив. Но в то же время во многих важнейших направлениях прогресса гидрогенизации остается не мало, а иногда и очень много нерешенных и неясных вопросов, а также возможностей совершенствования. [c.335]

СЕЛЕКТИВНОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ БЕЛКОВ [c.163]

Рнс. 27. Селективное расщепление рибонуклеазы. [c.740]

Другие гидролитические реагенты дают нитросалициловую кислоту. Эфират иодистого магния (получают из магния и иода в эфире) также ведет селективное расщепление [51] [c.290]

Селективное расщепление полипептидных цепей [c.365]

Важной проблеме, стоящей на грани органической химии и биохимии, посвящена статья Селективное расщепление белков , в которой рассмотрены методы расщепления белков и полипептидов с целью установления их аминокислотного состава и порядка расположения аминокислот. [c.5]

Селективное расщепление белков [c.164]

В заключение можно сказать, что проведение омыления в условиях МФК синтетически выгодно в случае стерически затрудненных эфиров. При этом следует использовать систему твердый гидроксид калия/толуол и краун-эфиры или криптанды в качестве катализаторов. Кроме того, скорость гидролиза простых эфиров карбоновых кислот концентрированным водным раствором гидроксида натрия значительно выше для гидрофильных карбоксилатов. Хорошими катализаторами являются четвертичные аммониевые соли, особенно BU4NHSO4 и некоторые анионные и неионные ПАВ. Это указывает на то, что может осуществляться любой из трех возможных механизмов реакции на поверхности, мицеллярный катализ или истинная МФК-реакция. В зависимости от условий может реализоваться каждый из этих механизмов. Как было показано раньше, при МФК возможна экстракция кислот в форме ионной пары R4N+X----HY [57]. Ранние работы, в которых рассматривалось кислотное МФК-омыление, оказались ошибочными [1202, 1348]. Однако недавно было описано мягкое и селективное расщепление трет-бутиловых эфиров, которое происходит при перемешивании с [c.250]

Эта проблема значительно упростилась бы, если бы нам были известны методы специфического разрыва ограниченного числа пептидных связей, например связей, в которых участвует какая-либо одна аминокислота или родственные ей аминокислоты. Для химика, работающего в области химии пептидов, селективное расщепление белковых молекул является заветной мечтой, которая в настоящее время еще далека от осуществления. [c.165]

Идеальный реагент для селективного расщепления белков должен отвечать следующим требованиям 1) вызывать расщепление в условиях, исключающих расщепление связей между другими аминокислотами, и по возможности не приводить к рацемизации 2) расщепление должно протекать с хорошим выходом каждого из искомых аминокислотных остатков 3) полученные в результате расщепления осколки должны быть пригодны к фракционированию и очистке. [c.165]

Химики-органики до настоящего времени не достигли существенных успехов в разработке методов селективного расщепления белков, однако имеющиеся данные о последовательности сцепления аминокислот и стандартизация методов определения концевых групп при расщеплении пептидных связей создают основу для исследования новых методов. Доступность инсулина с точно установленным количественным составом [223] и других белков в сравнительно чистом виде должна послужить стимулом для дальнейшего изучения проблемы селективного расщепления. [c.166]

Предназначены для улучшения эксплуатационных, прежде всего низкотемпературных свойств моторных топлив и масел. Сни — жоние температуры их застывания достигается селективным расщеплением нормальных парафинов, содержащихся в перерабатываемом сырье. [c.234]

При переработке остатков и тяжелых нефтей с содержанием металлов более 500 мг/кг деасфальтизация растворителем в качестве стадии подготовки сырья неэффективна. Поэтому создаются перспективные процессы каталитической гидродеасфальтизации и гидродеметаллизации. Фирмой Чиёда кемикл энжиниринг (Япония) разработан процесс эй-би-си, представляющий собой разновидность ГК и направленный на селективное расщепление асфальтенов. Для процесса создан широкопористый катализатор, обладающий очень высокой устойчивостью к отравлению металлами и обеспечивающий одновременно глубокую конверсию асфальтенов и деметаллизацию. В зависимости от спроса на продукты предлагается несколько вариантов комбинации процесса эй-бн-си либо с последующей деметаллизацией растворителем,, в результате которой получается деасфальтизат с минимальным содержанием металлов и асфальтенов, либо с процессом ГОС, либо с висбрекингом. [c.120]

Хи.мическим методам очистки нафталина посвящена обширная патентная литература [10]. В полупромышленном и промышлен-ном масштабах испытаны методы, ооновывающиеся либо на селективном расщеплении тиофенового кольца под действием хлорида алюминия [11], металлического натрия [12], алюмосиликатов [13], хлора и других окислителей [14], либо селективного сульфирования, алкилирования или конденсации тионафтена с альдегидами. Два последних процесса протекают по карбоний-ионному механизму при использовании серной кислоты и сульфокислот в качестве катализатора. [c.285]

Разумеется, разрыв простых С-С-связей в органических соединениях может быть легко достигнут с помощью самых различных грубых воздействий, типа пиролиза или сжигания вещества в кислороде. Нас, однако, интересуют сейчас лишь селективные реакции, позволяющие добиваться расщепления вполне (шределенных С—С-связей. Таких, вообще говоря, немного. Помимо перечисленных, к ним относится также периодатное окисление — селективное расщепление вицинальных гликолей солями йодной кислоты (нериодатами) ведущее к двум карбонильным производным [c.201]

Что касается расщепления неактивированных связей С—С, то здесь препаративное значение имеют лишь методы, основанные на селективном расщеплении 1,2-гликолей под действием перйодата (реакция Малачраде, или периодатное окисление) в водной среде или тетраацетата свинца в органиче- [c.262]

Виткоп (1961) провел селективное, расщепление метионилпептидов методом, основанным на наблюдении, что сульфониевые ооли метионина [c.741]

Данный метод был применен для селективного расщепления четырех метионилпептидных связей в рибонуклеазе. Формула рибонуклеазы, предложенная в 1960 г., была пересмотрена рядом ученых (Анфинсен, Поттс, Бергер, Кук, Смит, Мур, Штейн, Гросс, Виткоп, 1961). В приведенной на рис. 27 новой формуле показаны места расщепления N-бромсукцинимидом и бромцианом. [c.743]

Наряду с олефиновой двойной связью озон реагирует также с ацеталями. При этом циклические ацетали (например, 1,3-диоксоланы) реагируют значительно легче, чем ациклические (например, диметилацетали). Для достижения селективного расщепления С=С-связи в в присутствии ациклического ацеталя необходимо точно выдерживать длительность реакции или количество пропускаемого озона. [c.442]

Помимо приведенных ферментативных методов для селективного расщепления пептидных цепей используются химические методы [87, 88]. Так, например, бромциан расщепляет пептидные связи, образованные с участием карбоксильной группы метионина, а N-бpoм yкцинимид — связи тирозина или триптофана. [c.366]

Японской фирмой "Тиеда" разработан процесс АВС [49,50,58], при котором осуществляется селективное расщепление асфальтенов и глубокая деметаллизация. Наиболее эффеетивной областью применения катализатора АВС является переработка гудронов и тяжелых нефтяных остатков с высоким содержанием смол и металлов. С целью увеличения выхода светлых нефтепродуктов процесс АВС применяют в сочетании с процессом гидровисбрекинга или гидрообессеривания [58]. [c.23]

Разработка эффективных катализаторов и активирующих добавок, позволяющих проводить селективное расщепление циклических ацеталей алюминийорганическими соединениями в мягких условиях. [c.3]

Книта представляет собой первый том серии сборников по актуальным вопросам органической химии. В книге помещены шесть обзорных статей, которые содержат новейшие данные по электролитическому синтезу Кольбе, полифос-фориой кислоте как реагенгу в органической химии, реакция Витгига, методам гидроксилирования, селективному расщеплению белков, а также по вопросу дисперсии оптического вращения и изучению строения органических молекул. В каждой статье рассматриваются сущность и механизм реакций, области их применения и причины, ограничивающие возможность их применения. Особенно подробно рассмотрены условия экспериментального осуществления отдельных методов и возможные побочные реакции. [c.4]

В настоящем обзоре обобщены химические и ферментные методы селективного расщепления полипептидных цепей. Автор не ставил перед собой задачи дать ссылки на все работы по данной теме, считая более необходимым привести ссылкй на обзорные и итоговые статьи. [c.166]

Таким образом, этот метод не пригоден для разделения полйпептидных Депей белкового соединения, но может быть использован для селективного расщепления полипептидной цепи (см. раздел Химические методы , стр. 213). [c.174]

Все фосфатные мостикн неустойчивы в присутствии щелочи, например 0,25 н. NaOH при 25° [237]. Селективное расщепление различных соединений было достигнуто использованием фосфатаз, которые в простых субстратах специфичны по отношению к различным фосфатным связям [237]. Фосфатные группы, образующие межцепочечные мостики, после превращения в моноэфиры можно выделить в виде неорганического соединения действием фосфомоноэстераз растительного или животного происхождения. [c.175]

В данном разделе специфичность протеолитических ферментов рассматривается применительно к селективному расщеплению полипептидов и белков с известным порядком расположения аминокислот. Следует, однако, иметь в виду, что порядок расположения аминокислотных остатков в цепи не определяет полностью пространственные взаимодействия. При свертывании цепи и появлении, например, структуры а-спи-рали боковые цепи последовательно расположенных аминокислотных остатков выступают из спирали через определенные промежутки и повернуты друг к другу на угол, ра-вный примерно 100° по отношению к оси спирали. Свобода вращения боковых цепей обусловливает значительное разнообразие занимаемых ими положений они могут быть удалены от другой- боковой цепи или пептидной связи, расположенных на расстоянии нескольких аминокислотных остатков в главной цепи, на такое же расстояние, как и от своего аминокислотного остатка или пептидной связи. Кроме того, возможно взаимодействие между боковыми цепями и пептидными связями, расположенными рядом геометрически, но принадлежащими к значительно удаленным друг от друга в цепи аминокислотным остаткам или даже к другой полипептидной цепи молекул. Таким образом, знание пространственной конфигурации может оказаться столь же важным при решении рассматриваемого вопроса, как и знание последовательности расположения аминокислот. [c.179]