Реакции с цианидами металлов

I > —Вг > —С1. Так, выход нитрила, получаемого из первичного галогенида, можно повысить, добавляя промотор, например иодистый натрий, который по реакции обмена сначала превращает хлорид в иодид, реагирующий затем с цианидом металла [2] с образованием нитрила. Обычно в реакции с алкилгалогенидами используют цианистый натрий, хотя иногда его заменяют на калиевую или медную [3, 4] соль. Основные анионообменные смолы типа амберлит IRA 400 или дауэкс 21К после перевода в цианидную форму также применяются для этой цели [51. [c.432]

Важное место в ряду рассматриваемых реакций занимает взаимодействие алкилгалогенидов с нитритами и цианидами металлов первой группы Периодической системы, позволяющее [c.139]

При взаимодействии алкилгалогенидов с цианидами металлов, так же как и при реакции с нитритами, имеется две возможности для атаки цианид-иона и обычно образуется смесь нитрилов и изонитрилов [c.196]

Вероятно, и известный синтез а-аминонитрилов по Штреккеру идет аналогично. В этой реакции цианид щелочного металла, аммониевая или алкиламмониевая соль действует на альдегид [c.395]

При взаимодействии синильной кислоты с галогенсодержащими соединениями, в которых имеется связь С—Hal, происходит замещение атома галогена на циангруппу. Продуктами реакции являются нитрилы соответствующих карбоновых кислот. Часто при этой реакции вместо синильной кислоты используют цианиды металлов [c.62]

Взаимодействие ненасыщенных соединений с цианидами металлов имеет некоторые особенности среди них следует отметить возможность перемещения кратной связи с образованием изомеров. Например, реакция бромистого аллила с цианидом натрия приводит не к цианистому аллилу, а к кротононитрилу. Последний возникает в результате изомеризации образующегося цианистого аллила в. присутствии цианида [c.65]

В своих реакциях цианид натрия проявляет все характерные особенности металлоорганических соединений. Ои реагирует с галогенидами более электроотрицательных металлов, образуя [c.329]

Реакция между галоидным алкилом и цианидом металла [c.436]

Если присутствует много меди, серебра и других металлов, образующих цианидные комплексы, количество цианида калия надо увеличить до 5 мн 10 г, чтобы предупредить реакции этих металлов с дитизоном. [c.179]

Цианиды встречаются в водах в форме ионов или в виде слабо-диссоциированной и весьма летучей токсичной синильной кислоты, что зависит от реакции среды. Они могут находиться также в комплексных соединениях с некоторыми металлами [например, 2п, С(1, Си, N1, Со, Ге(И1), Ге(П)]. Иногда в воде могут находиться и нерастворимые простые цианиды металлов. Для полного разделения отдельных форм цианидов пока не имеется подходящих химических Методов. [c.229]

При разложении комплексных цианидов, в зависимости от соотношения растворимостей и констант нестойкости гидроокиси и цианида металла-комплексообразователя, может произойти гидролиз цианида с полным переходом N" в H N [реакция (1)] или частичное расщепление комплекса [реакция (2)]. [c.141]

Однако Б тех случаях, когда нейтральный цианидный комплекс обладает очень низкой растворимостью и константой нестойкости, разложение комплексного аниона проходит так же, как и по реакции (2) до образования цианида металла [c.142]

Присутствие различных катализаторов, в большинстве случаев солей металлов, благоприятствует процессу абсорбции газообразных олефинов серной кислотой. Так, соли металлов восьмой группы периодической системы элементов, например цианистый никель, увеличивают скорость реакции [58] для олефинов, содержащих более трех углеродных атомов. Указывается [59] на применение в качестве катализаторов комплексных цианидов металлов. Ряд катализаторов перечисляется при описании приготовления индивидуальных эфиров. Можно повысить эффективность процесса абсорбции газообразных олефинов, сначала сжижая олефины под давлением, а затем обрабатывая их серной кислотой [60]. Чтобы получить наиболее высокий выход кислых эфиров, необходимо использовать серную кислоту минимальной концентрации, способной обеспечить присоединение кислоты к данному олефину, так как с возрастанием концентрации кисло ты значительно усиливаются процессы полимеризации, в особенности высших олефинов. Пропилен и бутилены [61] полиме-ризуются при действии концентрированной серной кислоты. Пропилен реагирует с 90—92%-ной серной кислотой, образуя 4-ме-тилнентен-1 [62], тогда как 98%-ная кислота полимеризует его в более высококинящие продукты [63]. При избытке концентрированной кислоты изобутилен и высшие олефины превращаются в сложную смесь углеводородов, в которой преобладают парафины и циклоолефины [64]. В присутствии сернокислых солей меди и ртути даже этилен превращается 95%-ной кислотой в смесь углеводородов различных классов [65]. [c.16]

Некоторые другие реакции цианид-ионов. Цианид-ион образует многочисленные устойчивые компаексные соединения с солями различных металлов. Так, например, буро-черный су льфид меди(П) (3uS растворяется в присутствии цианид-ионов с oofiasoBaHneM бесцвепшх цианидных [c.459]

Реакции цианидов щелочных металлов с галогеисодержащнми соедииеиия. ми нашли примеиение также в промышленности, например [c.290]

Получение акрилонитрила - крупнотоннажный промьппленный процесс. Реакция может проходить и в паровой фазе при 400...500 °С (с катализаторами - цианидами металлов), но выход 31фипонитрила при этом небольшой. [c.126]

Известно три общих метода получения алкил- и циклоалкил-тиоцианатов реакция алкилгалогенидов с тиоцианатом аммония или щелочных металлов (схема 7), реакция хлорцианида с тиолами или тиолатами металлов и аммония (схема 8) и реакция цианидов с сульфенилхлоридами или -бромидами (схема 9). [c.350]

Мондэн-Монваль и Пари [8, 9] исследовали реакции цианида с кобальтом, никелем, цинком и ртутью (И), но не применили метода термометрического титрования для определения этих металлов. [c.90]

Цианидные комплексные соединения впервые были исследованы Мондэн-Монвалем и Пари. Они исследовали реакции цианида калия с никелем [9], цинком [9], кобальтом [9] п ртутью [б]. При титровании растворов первых трех металлов небольшим объемом концентрированного раствора цианида калия на кривой зависимо- [c.128]

Получение нитрилов. Реакция перви-чных и вторичных галоидных алки.тов с цианидами металлов приводит к образованию нитрилов по уравнению [c.879]

Нои цианида как нуклеофил. Замещение ионом цианида представляет собой один из методов удлинения углеродных цепей на одну единицу с сохранением функциональной группы на конце данной цепи. Подходящими субстратами в таких синтезах могут быть первичные галогениды и сульфонаты. Вторичные соединения дают низкие выходы продуктов замещения, а третичные субстраты при обработке цианидами металлов претерпевают лишь реакции отщепления. Полярные растворители типа этанола, ацетона, диметил-формалпвда, ацетонитрила и нитрометана используют для растворения иошшх реагеитов. [c.225]

Реакции с солями неорганических кислот.а-Галоидэфиры легко взаимодействуют с цианидами металлов, образуя а-алкоксинитри-лы [205—207] [c.42]

Реакции с цианидами металлов. 1, 2-дихлор-1, 2-диалкокси-этаны не реагируют с цианидом натрия [20]. Однако с цианидом меди они дают 1,2-диалкоксиакрилонитрилы с хорошими выходами. Так, при реакции 1, 2-дихлор-1, 2-диэтоксиэтана с цианидом меди, взятых в эквимолекулярном количестве, был получен 1,2-ди-этоксиакрилонитрил [21] [c.144]

Реакцию можно проводить либо в паровой фазе при температуре 400—500 °С над катализатором, содержащим цианид металла, либо в жидкой фазе — водном растворе с pH 1—3, содержащем каталитическую систему СигСЬ—НС1. Парофазный процесс дает плохие выходы акрилонитрила, тогда как в жидкофазной реакции выход по ацетилёну достигает 80%. Ацетилен и синильную кислоту (мольное соотношение 6 1 —10 1) барбо-тируют через водный раствор катализатора при температуре 70°С и давлении, близком к атмосферному. Реакционные газы промывают в противотоке водой, получая акрилонитрил в виде 3%-ного водного раствора. Этот раствор подвергают перегонке с водяным паром. Дистиллят после его охлаждения разделяется на два слоя. Акрилонитрил-сырец очищают ректификацией, а нижний водный слой возвращают на орошение в отпарную колонну. [c.206]

Из двух описанных методов превращения галоидалкилов в кислоты чаще применяется реакция Гриньяра. Нитрильный метод обычно дает хорошие результаты только в приложении к первичным галоидалкилам, так как вследствие сильной основности цианидов металлов вторичные и третичные галодалкилы частично превращаются в алкены. [c.427]

Для получения силилалкилнитрилов непригодна реакция силилалкилгалогенидов с цианидами металлов, так как имеет место расщепление связи Si—С. Электроотрицательная нитриль-ная группа вызывает повышение электроположительности ат01иа кремния и тем самым облегчает нуклеофильную атаку на крём ний и разрыв связи Si—С. [c.149]

Реакция цианидов щелочных металлов с непредельными нитросоединениями приводит к синтезу З-нитроцианидов. [c.256]

Как бы там ни было, основной упрек Хюккелей Мы полагаем, что Лэпворс и Робинсон пытаются применить теорию Хюккеля к случаям, которые никаким простым путем не связаны со случаями, для которых эта теория была развита , — английским химикам убедительно парировать не удалось, хотя последнее слово осталось за ними. Ихютвет [10] также подтверждает то положение, что центр тяжести проблемы находился в толковании механизмов реакций Наша идея, что присоединение заместителя к ароматическому углероду предшествует элиминированию протона, а не одновременно с этим процессом, понятно, не доказана, но она служит в качестве полезной рабочей гипотезы, которая по.могла коррелировать известные данные и предвидеть другие. Наше основное положение состоит в том, что замещающие реагенты электронно-ищущего типа, как галогены, серная кислота и серный ангидрид, азотная (и азотистая) кислота, реагируют с наибольшей легкостью с теми атомами углерода ароматического кольца, у которых имеется избыток электронов, в тоже время такие реагенты, как щелочи, амины, цианиды металлов и сульфиты, которые обычно действуют в виде анионов или используют свои собственные электроны для образования новых ковалентностей, реагируют только с теми ароматическими атомами углерода, у которых имеется явная электронная недостаточность . Это — очень четкая формулировка одного из основных положений теории электронных смещений, которая в этом пункте, как мы знаем теперь, была гораздо ближе к истине, чем гипотеза Хюккеля. [c.314]

Реакции с галогенангидридами карбоновых кислот. При взаимодействии синильной кислоты или цианидов металлов с галогенангидридами карбоновых кислот образуются цианангидриды этих кислот, которые по своему строению являются нитрилами соответствующих а-кетокислот [c.70]

Цианиды металлов вступают в реакции присоединения с альдегидами и кетонами, как, например, при получении циангидри-нов из бензальдегида и ацетона. Может происходить также присоединение к двойной связи, как в реакции окиси мезитила с цианистым калием [c.330]

Как уже было изложено, часто включенные в покрытия посторонние вещества образуются в катодном диффузионном слое в результате химических реакций. Шлёттер и Шмеленмайер нашли в цинковых покрытиях из сульфатных электролитов до 3,5% окислов. Обычно максимальное содержание окислов в покрытиях, полученных из цианистых электролитов, составляет только 3%, а в покрытиях, полученных из кислых ванн цинкования, оно значительно меньше. В зависимости от условий в металлах, осажденных из цианистых электролитов, можно обнаружить цианид металла также и аналитически, причем этот цианид представляет собой остатки электролита. Цианид металла возникает в коллоидальной форме в катодной пленке, адсорбируется на катоде и включается в покрытие. Серебряные покрытия, полученные при соответствующих условиях работы из цианистого электролита, могут содержать до 0,22°/о (по массе) цианида. [c.57]

Одна из важнейших реакций алкилгалогенидов — взаимодействие их с цианидами. Эта реакция имеет значение только для первичных и вторичных алкилгалогенидов, так как третичные алкилгалогениды склонны к де-гидрогалогенированию, поэтому либо не образуют цианидов (нитрилов), либо дают нитрилы с низкими выходами. Для повышения выхода нитрила можно добавлять в реакционную смесь, содержащую РВг или КС1, промотор, например иодид калия К1, который сначала вступает в реакцию обмена с алкилбромидом или алкилхло-ридом, превращая их в алкилиодид. Алкилиодид затем реагирует с цианидом металла. Наиболее часто для этой реакции используют цианид натрия, реже — цианид калия или цианид меди (1). В качестве побочного продукта образуется изонитрил. Это происходит вследствие двойственной природы цианид-аниона [c.32]

Используемые в этой реакции динитрилы и диамиды могут быть получены взаимодействием цианидов металлов с соответствующими сульфокислотами [217] или реакцией хлорангидрида дикарбоновой кислоты с аминами [218]. Сами дияитрилы были предложены в качестве красителей для полиэфиров [217]. Эти красители, дающие чистые и светопрочные окраски, имеют недостаточно высокую выбираемость и стойкость к сублимации, дороги и главным образом используются для окраски в очень яркие тона и в смесях для получения люминофоров красного свечения. [c.2054]

Основным механизмом фунгитоксичности химических веществ является инактивация ферментов. Некоторые фунгициды или продукты их разложения вступают в реакции с металлами, являющимися катализаторами физи-олого-биохимических процессов, протекающих в клетках, образуя устойчивые комплексы или соли. Такими веществами являются сероводород, окись углерода, цианиды, азиды, тиолы, дитиокарбаматы и некоторые другие. Помимо этого, активность ряда ферментов снижается, если произойдет замещение активного металла ферментного комплекса, например магния, такими тяжелыми металлами, как медь и ртуть. В то же время цианиды не только подавляют активность фермента при помощи реакции с активными металлами, но и взаимодействуют с карбоксильной труппой фермента, кофермента и другими жизненно важными компонентами клетки. Тиолы действуют как восстановители и алкилирующие вещества. Классическим примером подавления металлсодержащих ферментов путем взаимодействия с металлом является действие 8-оксихинолина, который образует с металлом фермента клешневидные комплексы. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология