Реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре

Влияние заместителей при сульфировании аналогично другим реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро, причем для сульфирования характерна средняя селективность в отношении ориентации в разные положения молекулы и относительной реакционной способности. Так, толуол сульфируется в 5 раз быстрее бензола, причем получается 75% пара-, 20% орто-и 5% лета-толуол сульфокислот. Электроотрицательные группы значительно дезактивируют ароматическое ядро, вследствие чего не удается ввести вторую сульфогруппу при действии серной кислотой. В отношении состава изомеров сульфирование имеет некоторые особенности, зависящие от обратимости реакций. При мягких условиях состав изомеров определяется относительной реакционной способностью различных положений ядра, при нагревании или при большой продолжительности реакции он зависит от термодинамической стабильности изомеров. Так, нафталин в первом случае дает главным образом 1-сульфокислоту, а во втором 2-изомер. [c.329]

Если действовать хлором или бромом на гомологи бензола, то в зависимости от условий реакции можно получить разные продукты. При действии галогенов в присутствии катализаторов — переносчиков галогена (хлорид железа, хлорид алюминия) идет реакция электрофильного замещения в ароматическом ядре при действии галогенов на свету или при нагревании — в условиях, способствующих протеканию радикальных реакций, — идет замещение [c.119]

Радикальный и ионный механизмы реакции галогенирования. Нуклеофильное замещение при насыщенном атоме углерода. Механизмы 5д,1 и 5д,2. Зависимость механизма реакции от строения исходных веществ и условий реакции. Электрофильное замещение в ароматическом ядре (5 ). Галогенирование ароматических соединений. Механизм реакции, я- и о-Комплексы. [c.76]

Назовите группы, которые являются мета-ориентантами в реакциях электрофильного замещения в ароматическом ядре. Как они влияют на активность ядра [c.36]

Сульфирование относится к типичным реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро. Реакция тормозится водой, находившейся в исходной кислоте и образующейся при сульфировании, причем скорость реакции часто описывается уравнением [c.329]

Реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре [c.22]

Е+ (табл. 74). К реакциям электрофильного замещения в ароматическом ядре относятся 1) нитрование азотной кислотой или ее смесями с серной кислотой [148] 2) галогенирование молекуляр- [c.237]

Реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре— один из важнейших классов реакций органической химии. Однако определение констант скоростей элементарных стадий этих процессов встречает серьезную трудность — одним из реагентов являются промежуточные, как правило, гипотетические частицы (например, N02 ), концентрация которых неизвестна. Непосредственно измерить можно лишь кинетику суммарного процесса. Поэтому данных об энергиях активации и стерических факторах элементарного акта электрофильного замещения не имеется. [c.119]

Однако кинетический метод с использованием ароматических соединений, меченных дейтерием и тритием, позволил однозначно установить, что большинство реакций электрофильного замещения в ароматическом ядре протекает по двухстадийному механизму. Если бы реакции протекали по первому механизму в одну стадию или если бы вторая стадия второго механизма лимитировала весь процесс, то при замене в реагирующем ароматическом соединении водорода на дейтерий или тритий наблюдался бы изотопный эффект, т. е. произошло бы значительное уменьшение скорости реакции. (Известно, что вследствие различия масс водорода, дейтерия и трития разрыв связи С—Н происходит в 5—8 раз быстрее, чем связи С—О, и в 20—30 раз быстрее, чем связи С—Т). [c.315]

Существует ряд катализируемых кислотами (или кислотами Льюиса) реакций, в ходе которых М-замещенные ароматические амины и 0-замещенные фенолы перегруппировываются в соответствующие орто- или /гара-замещенные в ядре соединения. Из числа таки Г реакций уже обсуждались перегруппировка диазоаминосое-динений (триазенов) в аминоазосоединения (разд. Г, 8.3.3), перегруппировка фенилгидроксиламина в /г-аминофенол (разд. Г, 8.1) перегруппировка сложных эфиров фенолов по Фрису (разд. Г, 5.1.7.1). В ходе этих реакций заместитель полностью отделяется от субстрата. Отщепившийся остаток выступает в роли катиона в реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре. Исследования показывают, что эта реакции протекают межмолеку-лярно, например [c.283]

Нитрование ароматических соединений — типичная реакция электрофильного замещения в ароматическом ядре, причем, в противоположность сульфированию, нитрование — необратимый процесс [c.86]

У. Укажите направления реакций электрофильного замещения в ароматическое ядро относительно азотсодержащего заместителя. [c.309]

Какова роль электронных эффектов при ориентации в реакциях электрофильного замещения в ароматическом ядре [c.109]

Назовите реагенты, которые можно использовать для проведения реакций электрофильного замещения в ароматическом ядре. Какие из них действуют непосредственно, какие лишь после активирования Как происходит это активирование [c.150]

Реакция электрофильного замещения в ароматическом ядре сульфирующий агент SO3 [c.181]

В общем виде реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре могут быть изображены так [c.116]

Аналогично идут и другие реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре, важнейшие из которых следующие [c.118]

Динамическая стереохимия рассматривает также такие вопросы, как влияние пространственного строения на скорости реакций ( пространственные затруднения ), влияние пространственного строения на направление реакций электрофильного замещения в ароматическом ядре (экранирование орто-положений), на проведение стереонаправленных реакций с целью получения определенных пространственных форм. [c.84]

Правила ориентации при алкилировании в общем подобны другим реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро, но строение продукта может существенно изменяться в зависимости от катализаторов и условий реакции. Так, электронодонорные заместители и атомы галогена направляют дальнейшее замещение преимущественно в пара- и орго-положения, однако в более жестких условиях и особенно при катализе хлоридом алюминия происходит изомеризация гомологов бензола с внутримолекулярной миграцией алкильных групп й образованием равновесных смесей, в которых преобладают термодинамически более стабильные изомеры. Ранее эта реакция встречалась применительно к изомеризации ксилолов в бо" [c.232]

Влияние заместителей на реакционную способность ароматического ядра и ориентацию вступающей нитрогруппы такое же, как при других реакциях электрофильного замещения в ароматическое ядро. Ввиду значительного дезактивирующего влияния нитрогруппы каждая последующая стадия нитрования протекает значительно медленнее предыдущей l(k //г -lXl]. Поэтому реакцию л/ожно осуществить с высоким выходом любого из продуктов последовательно-параллельного замещения (моно-, ди- или три-нитролроизводных), подбирая силу нитрующего агента и температуру. Так, при нитровании толуола вначале в более мягких условиях (40°С) образуются мононитротолуолы (смесь 58—59% орто-, 4—5% мета- и 36—39% паро-изомеров), которые затем в более жестких условиях (70—80°С) дают дннитротолуолы (смесь в ос-новнсм 2,4- и 2,6-изомеров) и в конце концов — тринитротолуол [c.343]

Как влияет присутствие в ядре следующих групп на реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре Как объяснить эти эффекты [c.726]

Реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре, как и реакции электрофильного присоединения к этиленовой связи (см разд 12 3 1), начинаются с образования -комплекса - электрофильный агент координируется с молекулой бензола за счет п-электронной системы последнего [c.95]

Реакция с сернистым ангидридом является классической реакцией электрофильного замещения в ароматическом ядре [c.226]

Глава 2 КОЛИЧЕСТВЕННАЯ ОБРАБОТКА РЕАКЦИЙ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ В АРОМАТИЧЕСКОМ ЯДРЕ [c.128]

Ароматические ядра. Реакции электрофильного замещения в ароматических ядрах (разд. 9.2.1) соответствуют окислению, например [c.512]

Глава XX РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ В АРОМАТИЧЕСКОМ ЯДРЕ [c.326]

Реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре классифицируют в зависимости от характера группы Е—, замещающей водород в ароматическом цикле. [c.327]

Влияние заместителей на реакционную способность ароматического ядра и ориентацию вступающей нитрогруппы такие же, как при других реакциях электрофильного замещения в ароматическое ядро. Ввиду значительного дезактивирующего влияния нитрогруппы каждая последующая стадия нитрования протекает значительно медленнее предыдущей 1). Поэтому реакцию можно [c.467]

Долгое время считали, что реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре представляют собой одностадийный процесс, протекающий по первому механизму, так как при этом не затрагивается ароматическая система, нарушение которой потребовало бы дополнительной затраты энергии, соизмеримой с энер1ией сопряжения (150 кДж/моль). [c.315]

Ниже показано, что при проведении конкретных реакций электрофильного замещения в качестве интермедиатов образуются различные катионоидные частицы. Поэтому можис утверждать, что реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре проходят через стадию образования а-комплексов. [c.321]

Фе юлформальдегидная смола—- представитель высо соиолечу-лярных соединений, получаемых несколько иначе — не за счет полимеризации, а путем поликонденсации фенола и формальдегида. Первая стадия заключается в том, что остатки формальдегида вступают в молекулу фенола (это одна из реакций электрофильного замещения в ароматическом ядре) в присутстзчи кислотных катализаторов [c.295]

Алкил-2,3-дигидроиндолы могут служить в качестве промежуточных соединеиий в синтезе различных производных индола, замещенных в бензольном ядре по методу Терентьева и Преображенской [1]. Этот метод заключается в том, что индол вначале восстанавливают в 2,3-дигидроиндол, затем проводят реакции электрофильного замещения в ароматическое ядро, после чего его вновь дегидрируют до индола. Таким путем могут быть получепы различные замешенные в бензольном ядре индолы, представляющие значительный интерес для синтеза лекарственных соединений. [c.5]

Известно, что группы ЫНа, ЫНК и ЫНа выступают как мощные активаторы и орто,пара-ориентанты при реакциях электрофильного замещения в ароматическом ядре. Подобное поведение этих групп объяснялось предположением о стабилизации промежуточного карбониевого иона за счет структур I и II, в которых атом азота несет положительный заряд и связан двойной связью с кольцом. Такие структуры особенно устойчивы, потому что каждый атом в них (за исключением атомов водорода) содержит полный октет электронов в действительности структуры I или 11 сами по себе должны неплохо отражать истинную структуру промежуточного соединения. [c.717]

Этот механизм экспериментально не подтверлоден, но опирается на два более или менее обоснованных иоложения Во-первых, на то, что конденсацию можно рассматривать как реакцию электрофильного замещения в ароматическом ядре (5е), и, во-вторых, что в кислой среде роль электрофильной кинетической частицы Е) выполняет бензильный карбоний-катион (схема IX 4), а в щелочной — хинонметид (схема IX 4) Авторами субстрат представлен в виде трех мезомерных структур а — с), из которых структуры Ь и с представляют электронную группировку молекулы в момент электрофильной атаки В принципе на каждой схеме Можно было бы показать еще по две мезомерные структуры и тогда следовало бы допустить, что конденсация возможна в положения 1, 2, 5 и 6 ароматического кольца Экспериментальные свидетельства имеются только в пользу конденсации в положения 5 и 6 [c.288]

Неионизированная гидроксильная группа является орто,иард-ориентан-том, значительно активирующим реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре. [c.72]

Между механизмами реакций электрофильного замещения в ароматическом ядре и электрофильного присоединения к олефинам имеется определенное сходство. Многие реагенты, способные присоединяться к двойной связи, способны вызывать и реакции замещения в ароматическом ядре (С 2, Вг,, НЫОз, Нг504, Н0С1, НОВг и др.). Оба типа реакций являются по своему механизму полярными ступенчатыми процессами. В обоих случаях реакции предшествует быстрое образование тг-комплекса и стадией, опреде- [c.405]

Механизм электрофильного замещения в ароматическом ядре. Между механизмами реакций электрофильного замещения в ароматическом ядре и электрофильного присоединения к олефинам имеется определенное сходство. Многие реагенты, способные присоединяться к двойной связи, способны вызывать и реакции замещения в ароматическом ядре (С1г, Вгг, НМОз, Н2804, НОС1, НОВг и др.). Оба типа реакций являются по своему механизму полярными ступенчатыми процессами. В обоих случаях реакции предшествует быстрое образование л-комплекса, и стадией, определяющей скорость реакции, является переход к-ком-плекса в промежуточный карбониевый ион, при ароматическом замещении — 0-комплекс [c.371]

Электроноакцепторные заместители сильно дезактивируют ароматическое ядро. Хлорбензол алкилируется примерно в 10 раз медленнее бензола, а карбонильные, карбоксильные, циан- и нитрогруппы приводят к полной дезактивации ароматического ядра, вследствие чего соответствующие производные вообще не способны к алкилированию. Этим реакция алкилирования значительно отличается от других процессов замещения в ароматическое ядро, например от хлорирования и сульфирования. Правила ориентации при алкилировании в основном такие же, как при других реакциях электрофильного замещения в ароматическом ядре. Алкильные группы,, атомы галогена и оксигруппы направляют замещение в пара- и в меньшей степени — в орто-положение. Однако при использовании А1С1з эти закономерности нарушаются, что связано с изомеризацией продуктов реакции. [c.344]

Достаточно убедительным представляется общеизвестная орто- и ауоа-ориентирующая способность метильной и других алкильных групп в реакциях электрофильного замещения в ароматическом ядре. Поскольку атом углерода в метильной группе обладает положительным дробным зарядом, то с точки зрения простой электростатической модели [3] эта группа должна обладать лега-ориентирующими свойствами, по аналогии с группами типа СС1з. [c.192]