Реакции изоцианатов и их производных Реакции изоцианатов

Реакции 1,3,3-триметил-3,4-дигидроизохинолина и его производных с изоцианатами [c.499]

Участие в реакции изоцианата позволяет объяснить, почему участие мочевины в реакции переаминирования ограничивается трех-замещенными представителями четырехзамещенные производные мочевины неспособны образовать изоцианат, из которого они, следовательно, не могут получаться их приходится синтезировать иным путем. [c.342]

Книга является первой частью монографии по полиуретанам и посвящена химии этих интереснейших полимеров, находящих широкое применение в производстве каучуков, пластмасс и клеев. В ней подробно рассмотрено сырье для получения полиуретанов, кинетика и катализ реакций изоцианатов и их производных, получение пен из полиуретанов, связь между структурой и свойствами полиуретанов. [c.3]

В монографии очень подробно рассмотрен широкий круг вопросов, связанных как с химией образования полиуретанов и уретанов, так и с большим числом процессов, сопровождающих эти реакции. Приведенный материал далеко выходит за рамки узкого вопроса синтеза уретанов. Здесь подробно изложены все имеющиеся в распоряжении авторов данные из мало изученной области химии, механизма и кинетики реакций изоцианатов и их производных. [c.7]

РЕАКЦИИ ИЗОЦИАНАТОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.72]

Кроме реакций самих изоцианатов несомненно представляют интерес некоторые реакции их производных. Например, с точки зрения стабильности полимеров, содержащих мочевинные и уретановые группы, очень важны реакции замещенных мочевин и уретанов. По этому принципу Б данную главу включены наиболее существенные реакции производных изоцианатов. [c.73]

Глава II была написана с целью общего ознакомления с реакциями изоцианатов и их производных. В ней было рассмотрено большое число реакций и показано, что лишь немногие из них имеют существенное значение в промышленности. В настоящей главе приведены необходимые сведения об этих самых важных реакциях, изученных более или менее тщательно, с целью выяснения механизма реакций, влияния структуры изоцианатов на реакционную способность и роли катализаторов. [c.148]

В этом случае дальнейшая реакция изоцианата с аминокомпонентом может приводить к образованию производных мочевины (7) [c.125]

Еще в первых своих работах О. Байер показал, что полимочевины непригодны для получения пластиков. Поэтому реакция диизоцианатов с моно- и диаминами используется в промышленности в очень незначительных масштабах. Однако в аналитической химии эта реакция широко применяется для определения изоцианатов и их производных. В этом случае содержание изоцианатных групп определяется количественно обратным титрованием непрореагировавшего дибутил амина (см. Определение аминного эквивалента по методу S. Р. I. в Приложении, данном в конце книги). Наиболее интересной реакцией диизоцианатов является реакция их с гидроксилсодержащими соединениями, в результате которой получаются соответствующие уретаны, причем для получения полимеров применяются гликоли, многоатомные спирты, гидроксилсодержащие сложные полиэфиры, а также различные простые полиэфиры. Реакция с монофункциональными гидроксилсодержащими соединениями протекает по уравнению [c.19]

Группа реакций, близко примыкающих к бекмановской перегруппировке, — превращение К-замещенных амидов в изоцианаты. Если реакция проводится в водном растворе, изоцианат гидролизуется с образованием первичного амина. Наиболее часто используемой- реакцией из этой группы является перегруппировка -галогенамидов по Гофману. Реакция служит для превращения карбоновых кислот и их производных в амины с числом углеродных атомов на один меньше, чем в исходном соединении. Эта реакция полезна в том случае, если амин нельзя получить посредством нуклеофильного замещения. [c.458]

Скорость гидрогенолиза различных производных со связью Sn—N замедляется электроноакцепторными и ускоряется электронодонорными заместителями. Эти данные указывают на электрофильную атаку атома водорода оловоорганического гидрида на атом азота (ср. с реакциями присоединения гидридов к изоцианатам, стр. 307). [c.309]

Как правило, реакция изоцианатов с фосфорными кислотами и их эфирами, содержаш ими группу Р — Н или не очень кислый атом водорода, протекает с образованием карбамоилфосфонатов, которые достаточно устойчивы в присутствии воды [247—250]. Однако при использовании ароматических производных направление гидролиза в кислой или щелочной среде зависит от типа заместителя в ароматическом кольцо [246]. Гидролиз карбамоильных производных фенилфосфиновой и фенил-фосфоновой кислот протекает с образованием соответствующих кислот с высоким выходом [170] [c.386]

Реакция изоцианатов или циановой кислоты с аминами служит общим методом получения моно-, ди- и тризамещенных мочевин. Тетразамещенные мочевины можно получать по реакции вторичных аминов с N,N-дизaмeщeнными карбамоилгалогенидами схема (85) . Гидратация цианамида (154) в присутствии кислот также приводит к производным мочевины схема (86) , и, хотя этот метод не нашел общего применения в силу трудности получения цианамидов, он используется в промышленности для получения самой мочевины. Другой промышленный способ получения мочевины основан на взаимодействии аммиака с диоксидом углерода при нагревании под давлением [111]. В качестве интермедиата образуется карбамат аммония его изомеризация в мочевину сыграла важную роль на ранных этапах развития [c.565]

Сондерс рассматривает реакции изоцианатов и их производных при температурах 100—300° С. При 100° С изоцианаты реагируют с соединениями, содержащими активный водород, присоединяя их по двойной связи — =N. В качестве катализаторов для реакций изоцианатов, протекающих при умеренных температурах, часто применяются грег-амины. Очень эффективными катализаторами практически для всех реакций являются сильные основания (NaOH, NaOR, R4NOH) и металлические производные (например нафтенат Со). [c.431]

Возможности модификации 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперн-дин-1-оксила не ограничиваются его взаимодействием с ангидридами и хлораигидридалщ кислот. Это вещество, очевидно, будет претерпевать изменения, не затрагивающие неспаренного электрона при взаимодействии со всеми соединениями, обладающими достаточно высокой электрофильностью и низкой активностью в окислительно-восстановительных реакциях. Из веществ, относящихся к этой группе, были использованы также изоцианаты, представляющие интерес для синтеза би- и полирадикалов. Изоцианаты, как было показано ранее [55], достаточно инертны по отноще-нию к иминоксильной группе даже при повышенной температуре. Образующиеся в результате реакции парамагнитные производные карбаминовых кислот — устойчивые соединения. То же самое можно сказать и о соответствующих бирадикалах [28] [c.72]

J. Org. hem., 27, 3131 (1962). Реакции изоцианатов с некоторыми алкилзамещенными моногидроксимовыми кислотами и карбонильными производными N-ацил-О-алкил-гидроксил-аминами. [c.440]

К таким соединениям относятся эфиры малоновой кислоты , ацетоуксусные эфиры , нитроалка-ны и ацетил ацетон . Целый ряд аналогичных метиленовых соединений, содержащих две активирующие группы (например, карбонильную, сложноэфирную, ни-трильную, нитрогруппу), реагируют подобным обра-зом Аналогично протекает реакция а-метиле-новой группы пиррола и метиленовой группы N-алкил-2-метилендигидропиридина и их производных с изоцианатами [c.97]

Ацилкарбаматы, производные изоцианатов, применялись для синтеза амидов, но не пептидов [251]. Полезный синтез пептида был разработан с применением некоторых изоцианатов, полученных из эфиров аминокислот. При реакции ациламинокислоты и такого изоцианата образуется ангидрид, который перегруппировывается в пептид [117, 252]. Катализаторами этой перегруппировки являются основания. [c.234]

Эфиры карбониламинокислот (109) неожиданно оказались исключительно устойчивыми соединениями, легко перегоняющимися без разложения. Они не проявляют практически никакой склонности к полимеризации, которая обычно свойственна изоцианатам. Синтез эфиров (109) осуществляют путем взаимодействия фосгена с хлоргидратами эфиров аминокислот при 120 в толуоле [823]. Эфиры N-карбониламинокислот весьма чувствительны к влаге даже в присутствии следов воды они разлагаются с образованием производных мочевины (ср. [496, 1354]), удаление которых после окончания реакции конденсации сопряжено с большими трудностями [2592]. [c.182]

Реакции присоединения изоцианатов к различным химическим соединениям, содержащим активный водород, при нагревании могут протекать в обратном направлении. Например, даже уретаны, полученные на основе первичных спиртов, выделяют изоцианат при нагревании до 250°. Это свойство уретанов используется в промышленности. В Германии в 1938 г. был начат выпуск аддуктов, разлагающихся при еще более низкой температуре. Эти продукты называют скрытыми изоцианатами или генераторами изоцианатов . Аддукты, полученные из фенола и изоцианатов, устойчивы при комнатной температуре, но регенерируют изоцианат при нагревании до 160°. Выделившиеся изоцианаты могут затем реагировать с гидроксильными группами, образуя более устойчивые соединения. Примером аддукта такого типа является продукт мондур S фирмы МоЬау. Таким образом, можно получить однокомпонентную систему, состоящую из сложного полиэфира и генератора изоцианата , обладающую достаточно высокой стабильностью. При нагревании пленки на основе такой композиции до 160° выделяется фенол, и в результате сшивания происходит отверждение. Известны и другие аддукты с более низкой температурой разложения, например получаемые из малонового эфира в этом случае изоцианат регенерируется уже при нагревании до 130°. К этой же группе можно отнести и аддукты на основе ацетоуксусного эфира. Получение генераторов изоцианатов из этих продуктов проводят в суспензии натриевых производных указанных эфиров в этиловом эфире с диизоцианатом, взятым в эквимолекулярном соотношении. Конечный продукт реакции выделяется из раствора при подкислении уксусной кислотой. [c.27]

Арилбиуреты предложены в качестве стимуляторов роста виноградной лозы [1, 2]. Близкие к биуретам бис-(мочевины), получаемые реакцией изоцианатов или карбамоилхлоридов с гидразином или его производными, обладают довольно сильным гербицидным действием [3]. Аналогичными свойствами обладают и производные тиобиурета [1, 2]. [c.367]

Диэфир 76 получали малоновым синтезом, исходя из 1,21-дибромгенэйкозанона-11 [15,91]. В дополнительных экспериментах диэфир 76 превращали в ок-сим 78, который при каталитическом гидрировании над никелем Ренея дает амин 79 из последнего под действием фосгена получали изоцианат 80. Далее предполагалось осуществить реакцию соединения 80 с диамином 75 с последующей циклизацией. Предварительно реакцией изоцианата 80 с диэтиламином получали модельное производное мочевины 81. Поскольку циклизацию этого диэфира под действием натрия в ксилоле [11—13] осуществить не удалось, дальнейших попыток синтеза на основе соединения 80 и макроциклического диамина 75 не предпринималось. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология