Идентификация кислородсодержащих органических соединений

Рис. 5. График для групповой и индивидуальной идентификации кислородсодержащих органических соединений

Рис. У.З. Идентификация кислородсодержащих органических соединений методом вычитания в реакторе с цеолитом 5А [20].

Рис. 1Х.4. Схема РСК-идентификации кислородсодержащих органических соединений в сложных смесях загрязнений воздуха [7].

Идентификация кислородсодержащих органических соединений [c.520]

Предлагается ряд статей по синтезу, разделению, идентификации азот- и кислородсодержащих органических соединений, которые могут применяться для производства химических средств защиты растений и получения полимеров. Уточнены механизмы реакций, выделены промежуточные продукты. Проведены исследования химических и физических свойств. [c.3]

Из химических реагентов, применяемых в качестве насадки реакторов в методе вычитания, особого внимания Заслуживает алюмогидрид лития — быстрый и сильный (даже при низкой температуре) селективный восстановитель [49, 56]. Он восстанавливает кислородсодержащие органические соединения (альдегиды, кетоны, кислоты и их ангидриды, сложные эфиры и др.) в спирты нитрилы — в первичные амины галоидуглеводороды — в соответствующие углеводороды и т.д. При этом двойные и тройные связи в исходных соединениях не нарушаются [76]. Интересно то, что этот реагент не затрагивает парафиновые, этиленовые и ацетиленовые углеводороды — на чем основана их идентификация в присутствии соединений с функциональными группами. [c.214]

Как видно из табл. 1Х.6, более простые по составу реагентов форколонки позволяют проводить групповое разделение альдегидов, спиртов, кетонов, эфиров, карбоновых кислот и других кислородсодержащих органических соединений для последующей более детальной идентификации примесей хроматографическими методами. [c.522]

Рис. 9. График для групповой идентификации моно- и бифункциональных кислородсодержащих органических соединений

Отсюда вытекают различные требования к точности измерения индексов удерживания органических соединений различных классов. Наибольшая точность нужна при идентификации углеводородов желательно, чтобы погрешность определения не превышала 0,5—1 ед. I. При установлении класса кислородсодержащих соединений погрешность может достигать 10 ед. I и даже более. При определении изомеров кислородсодержащих соединений требования к точности должны быть повышены. [c.20]

Недостаток данных по удерживанию органических соединений различного элементного состава не позволяет составить для них представительную картину удерживания четырьмя неподвижными фазами, как это сделано выше для кислородсодержащих веществ. Однако имеющиеся в литературе данные указывают на то, что закономерности, использованные при идентификации последних, свойственны и другим классам органических соединений. Так, в работах Роршнайдера [2] картина хроматографического удерживания веществ различного элементного состава описана с помощью констант, вычисленных но данным удерживания лишь углеводородов, кислород- и азотсодержащих веществ. В работе [31 отмечены аналогии в хроматографическом поведении веществ, содержащих кислород и азот, в работе [43] — в поведении веществ, содержащих кислород и серу. Таким образом, групповая идентификация органических соединений может быть осуществлена на основании хроматографических спектров, полученных из ограниченного числа величин удерживания. По мере накопления сведений об удерживании различных веществ возможности качественного газохроматографического анализа будут неуклонно расширяться подобно тому, как это происходило и происходит с другими методами. [c.157]

Простым и достаточно плодотворным подходом как по методам идентификации, так и интерпретации результатов было отождествление поверхностных кислородсодержащих соединений с функциональными группами, известными из органической химии. На рис. И представлены различные типы функциональных поверхностных групп, обсуждавшихся в литературе. В обзоре [43] приведена краткая сводка химических методов их идентификации. [c.37]

Электронозахватный детектор является наиболее подходящим для высокочувствительного количественного анализа органических и неорганических галоидсодержащих, некоторых кислородсодержащих и других электроноакцепторных соединений. Многие из этих веществ трудно или невозможно проанализировать с высокой чувствительностью, используя другие методы. Весьма важно применение электронозахватных детекторов для идентификации электроноакцепторных соединений в смесях веществ, разделяемых на хроматографической колонке. Критерием, по которому осуществляется идентификация веществ служит отношение чувствительностей электронозахватного детектора и одного из универсальных детекторов к идентифицируемым веществам. [c.120]

Используя две сильные полосы поглощения 2123 и 2108 см-1 (СО) и 2342 см-1 (СО2), можно обнаружить низкие содержания этих газов (0,3-0,6 мкмоль) в крови и пищевых продуктах [93]. Для этой цели использовали ИК/Фурье-спектрометр и хроматографическую колонку с Порапаком р при 50°С. Полученная хроматограмма представлена на рис. УПГ23. На этом же принципе основана идентификация кислородсодержащих органических соединений в смесях с углеводородами и другими ЛОС [94]. После хроматографического разделения компоненты смеси ЛОС поступают в кварцевый реактор с гранулированной сажей (15 см х 4 мм), нагреваемый до температуры [c.442]

Форколонка для идентификации примесей кислородсодержащих органических соединений (схема на рис. 1Х.4), лучше всего работает при следующем расположении реагентов Н3РО4 и Н3РО3 — ацетат свинца — нитрат серебра — Версамид 900. Если поместить в начальную часть (по ходу движения аспирируемого воздуха) форколонки нитрат серебра и ацетат свинца, эти соли будут интенсивно поглощать влагу воздуха, что приведет к сильному увеличению сопротивления колонки (например, от обычного — 25—40 мм рт. ст. до 100—150 мм рт. ст.). Фосфорная кислота также поглощает влагу, однако ее реакционная способность остается постоянной вплоть до 60%. Срок эффективной работы форколонки при относительной влажности воздуха 80%, концентрации примесей около 50 мг/м и скорости аспирирования воздуха 0,3 л/мин составляет примерно 4 ч [5, 7]. [c.507]

Как уже было показано ранее (например, схема на рис. 1Х.4), реактор с нитратом серебра, смесью Н3РО3 и Н3РО4, Версамидом 900 и ацетатом свинца, предназначенный для выделения из смеси загрязнений воздуха кислородсодержащих органических соединений, не обладает абсолютным действием, как, например, форколонка для выделения и идентификации углеводородов. В первом случае через реактор вместе с контролируемыми компонентами (соединениями кислорода) проходят парафины и нафтены. Для устранения их мешающего влияния последующий анализ (идентификацию) примесей, сконцентрированных на сорбенте, осуществляли на колонке с суперполярной НЖФ типа 1,2,3-трис-[3(цианэтокси)пропана. На колонке с 15% этой НЖФ метанол выходит после н-декана, а при 30% — после н-тридекана. Такой прием позволяет надежно идентифицировать полярные соединения (спирты, альдегиды, кислоты и др.) в присутствии неполярных углеводородов. [c.520]

Изучено влняние количества воды в системе на /(абс для различных классов органических соединений. Показана возможность групповой идентификации кислородсодержащих соединений иа основе индивидуальных изменений /(абс в системе несмешивающихся растворителей перемеиной полярности. [c.99]

Главным условием выбора сорбентов и химических реагентов форколонки и условий ее работы является селективное поглощение мешающих идентификации (определению) примесей и полная инертность насадки форколонки к контролируемым компонентам. Этого можно в большинстве случаев достичь с помощью различных комбинаций сорбентов и реагентов, некоторые из которых перечислены в таблице IX. 1. Из приведенных в ней реагентов особого внимания заслуживает литийалюминийгидрид — быстрый и сильный восстановитель (даже при низкой температуре). Он превращает кислородсодержащие соединения в спирты, галогенуглеводороды — в соответствующие углеводороды, серусодержащие органические соединения — в нелетучие и нерастворимые меркаптиды и т.д. При этом двойные и тройные связи в исходных соединениях не нарушаются. Важно и то, что этот реагент не затрагивает углеводороды, на чем основано использование его в схеме РСК для удаления из анализируемого воздуха всех (или большинства) соединений с функциональными группами, мешающими идентификации углеводородов. [c.501]

Эллис и сотр. [23] исследовали автомобильные выхлопные газы. Они анализировали, методом ИК-спектроскопии компоненты, выходящие из хроматографической колонки при разделении окисленных фракций, и идентифицировали альдегиды, кетоны и спирты. Выхлопные газы пропускали через 1%-ныи раствор NaHSOa. При этом кислородсодержащие соединения поглощались, а углеводородная фракция проходила. Воду отделяли от органических соединений на препаративной хроматографической колонке. Органические компоненты улавливали с помощью узкой металлической трубки, охлаждаемой жидким азотом. Процесс концентрирования проводили несколько раз, чтобы получить суммарную пробу, которую можно было бы проанализировать на аналитической хроматографической колонке. Разделение проводили на колонке размером 600X0,6 см, наполненной порошком тефлона с 9% карбовакса. В качестве детектора использовали катарометр. Для отбора фракций из колонки применяли мешки из поливинил фторида. Отобранные газовые пробы вводили в кюветы ИК-спектрометра для газового анализа с длиной пробега луча 10 м. Авторам удалось идентифицировать аЦетон, ацетальдегид, метилэтилкетон, метанол и этанол. Для анализа приходилось пропускать через раствор очень большие (в среднем по 100 л) пробы выхлопных газов. Хотя этот метод не использовали для анализа атмосферного воздуха, на его примере можно видеть, какие методы обычно применяют для идентификации микропримесей в пробах воздуха. По-видимому, ценность количественных данных, полученных таким методом, невысока из-за вероятности неполного извлечения примесей при пропускании газовых проб через водный раствор при комнатной температуре. [c.112]

Эллис и сотр. [42] идентифицировали альдегиды, кетоны я спирты в автомобильных выхлопных газах, исследуя методом ИК-спек-троскопии компоненты, выходящие из хроматографической колонки при разделении окисленных фракций. Предварительно выхлопные газы пропускали через 17о-ный раствор NaHSOa, который удерживал кислородсодержащие соединения и не реагировал с углеводородными фракциями пробы. Воду отделяли от органических соединений на препаративной колонке. Органические компоненты улавливали посредством узкой металлической трубки, охлаждаемой жидким азотом. Процесс вымораживания повторяли несколько раз, чтобы получить суммарную пробу, которую затем анализировали на аналитической газохроматографической колонке. Разделение проводили на колонке длиной 6 м и наружным диаметром 6 мм, наполненной 9% карбовакса на тефлоновом порошке (размер зерна не определялся). Для детектирования применяли катарометр. Газообразные фракции, выходящие из колонки, собирали в поливинилфторидные мешки и затем вводили в газовые кюветы ИК-спектрометра с длиной пробега луча 10 м. Удалось идентифицировать ацетон, ацетальдегид, метилэтилкетон, метанол и этанол. Для анализа приходилось отбирать пробы очень большого объема (в среднем 100 л). Хотя этот метод и не использовали для анализа атмосферного воздуха, его можно рассматривать в качестве примера общего подхода, применяемого для идентификации примесей в пробах воздуха. Ценность количественных данных, получаемых описанным методом, по-видимому, невелика из-за возможности неполного извлечения примесей при пропускании газовых проб через водный раствор при комнатной температуре. [c.119]

В бытовых и промышленных сточных водах встречаются мешающие анализу органические соединения, извлекаемые из проб совместно с анализируемыми компонентами. В естественных условиях мешающие анализу компоненты находятся в поверхностных водах, в донном иле или в виде взвеси, диспергированной в воде. Так, экстракт в хлороформе, получаемый в методе адсорбции на угле, содержит кислородсодержащие органические вещества, мешающие идентификации пестицидов на основе хлорированных угле-водрродов. При экстракции сильно загрязненных вод стадия очистки становится совершенно необходимой. В качестве метода очистки иногда используют ТСХ. Если ТСХ применяют на стадиях количественного анализа или подтверждения, то для очистки необходимо использовать распределительную колоночную хроматографию. Для этого колонки наполняют силикагелем, оксидом алюминия, смесью MgO — целит и флорисилом. [c.462]

Шуцман и Бортель [61] применяли двумерную ТСХ для идентификации микрограммовых количеств тионофосфатов (соединений, содержащих связь Р = 5) и их кислородсодержащих аналогов (Р = 0). Пробу воды объемом 5 галлонов декантировали в тарированный экстрактор. Экстракцию проводили системой гексан — эфир (3 1). Органическую фазу обезвоживали над безводным сульфатом натрия и концентрировали до объема 100 мл. Пластинки размером 20X20 см покрывали слоем силикагеля марки адсор-босил-1 по методике, описанной Шталем [62]. На пластинку наносили пробы, содержавшие приблизительно 0,1—1 мкг пестицида. Один стандарт наносили на 11 см правее, а другой на 11 см выше образца. Приведены методики приготовления продуктов окисления стандартов. Площади исходных пятен должны быть по возможности меньше. Разделение проводили на участке длиной 10 см смесью бензола и тетрагидрофурана (8 2) или бензола и метанола (9 1). После высушивания пластинку поворачивали на 90° и снова проводили разделение на участке длиной 10 см смесью гексан— тетрагидрофуран (8 2) или гексан — метанол (9 1). Затем пластинки высушивали и опрыскивали сывороткой, содер- [c.602]