Виниловый спирт, содержание

Поливиниловый спирт (ПВС) — один из наиболее доступных промышленных водорастворимых полимерных материалов. Получают ПВС гидролизом поливинилацетата, чаще всего при действии раствора едкого натра на раствор поливинилацетата в метиловом спирте. В зависимости от области применения получают ПВС с различной молекулярной массой без остаточных ацетатных групп или с содержанием их от 1 до 30 % (мол.) (табл. 1.7). Полимеры, содержащие более 3 % (мол.) ацетатных звеньев, называют сополимерами винилового спирта и винилацетата (сольвары или совиолы). Их формула может быть представлена следующим образом [c.65]

РИС. 4.2. Изменение карбоксильного (1) и эфирного числа (2) при реакции сополимера этилена и винилового спирта [содержание звеньев винилового спирта 13,7% (мол.)] с фталевым ангидридом в ксилоле при 115°С и концентрации [c.126]

Если содержание енола в смеси высоко, часто удается выделить обе формы. Чистая кето-форма ацетоуксусного эфира плавится при —39 °С, тогда как енол остается жидким даже при —78 °С. Каждая форма может сохраняться при комнатной температуре в течение нескольких дней при полном отсутствии кислот или оснований, являющихся катализаторами переноса водорода [235]. Удалось даже получить простейший енол, виниловый спирт СНг = СНОН, в газовой фазе при комнатной температуре в этих условиях время полупревращения этого соединения составляет примерно 30 мин [236], [c.96]

Поливинилбутираль представляет собой порошок белого цвета плотностью 1120 кг/м , содержанием 65—78% бутираль-ных, 2—3% ацетальных и 19—32% звеньев винилового спирта Хорошо растворяется в низших спиртах, диоксане, ацетатах, кетонах, целлозольвах и хлорированных углеводородах Поливинилбутираль легко совмещается с феноло-, карбамидо- и меламиноформальдегидными олигомерами [c.176]

Каргиным [2] были описаны свойства следующих соединений крахмал-ир-полистирол [6], крахмал-пр-полиметилмет акрилат[7], поли (виниловый спирт- р-стирол) [8] и поли (акриловая кислота-пр-стирол) [8]. Два первых были получены путем озонолиза крахмала, а два последних — механохимическим способом. Свойства этих привитых сополимеров определяли термохимическим методом (на пенетрометре) [9], измеряя деформацию твердого образца при определенной нагрузке как функцию температуры. Графики, построенные для сополимеров крахмал-пр-полистирола различных составов, показывают, что температура стеклования большинства образцов близка к температуре стеклования полистирола того же молекулярного веса, но сополимеры даже при низком содержании крахмала (15%) проявляют только эластичность, но не обладают текучестью. Аналогичные особенности присущи крахмал-пр-полиметилметакрилату, хотя область [c.135]

Еще одно подтверждение влияния степени свернутости макромолекулярного клубка на реакционную способность функциональных групп было получено при сопоставлении кинетики гидролиза сополимеров винилацетата с виниловым спиртом с разным содержанием гидроксильных групп [29]. Как видно из рисунка 1.4, с увеличением содержания гидроксильных групп скорость гидролиза возрастает, и при содержании звеньев поливинилового спирта в сополимере около 20% кинетические кривые приобретают линейный характер. При гидролизе поливинилацетата по мере накопления гидроксильных групп в цепи кинетика реакции тоже меняется, и кинетические кривые становятся линейными при тех же 20% превращения. Константы скорости, рассчитанные по наклону линейных участков кинетических кривых, оказываются близкими к значениям констант скорости гидролиза низкомолекулярных эфиров (рис. 1.3, а). Очевидно, при 20%-ном содержании гидроксильных групп макромолекулярные клубки разворачиваются настолько, [c.44]

Определенный интерес представляют битумные композиции с модификациями полиэтилена. Были исследованы сополимеры этилена с винилацетатом и виниловым спиртом. Предварительными исследованиями было установлено, что выявленные на полиэтилене закономерности структурообразования в битуме справедливы и для этик полимеров. Поэтому экспериментальные данные приводятся только для композиций с содержанием полимера 10% вес., приготовленных смешением с битумом (температура размягчения 45°С, пенетрация 87 х 0,1 мм, температура хрупкости минус 10°С) при 200°С в течение 1-3 ч. [c.64]

На рис. 2.1 приведены зависимости прочности при изгибе и модул эластичности сополимеров этилена и винилового спирта от содержания звеньев последнего [содержание звеньев винилацетата до гидролиза составляло 40% (мае.)]. Из рисунка видно, что жесткость возрастает особенно резко с увеличением содержания гидроксильных групп. Сополимеры, содержащие 20—30% (мае.) звеньев винилового спирта, обладают более высокой жесткостью, чем полиэтилен высокого давления. Сравнение значений модуля упругости этилен-винилацетатных сополимеров и соответствующих продуктов гидролиза при 20 °С свидетельствует о резком снижении жесткости с повышением доли винилового мономера у первых и слабом повышении — у вторых (рис. 2.2). [c.46]

Содержание карбонильных групп в макромолекулах обычного П. с. не превышает 0,01% (молярная концентрация), и на большинство свойств полимера эти группы не оказывают большого влияния. Однако в зависимости от условий обработки П. с. карбонильные группы могут ускорять процесс образования двойных связей и, следовательно, его окрашивание. В еще меньшем количестве в макромолекулах П. с. содержатся группы —СН=СН—СН=СН—СО—. Принято считать, что в макромолекулах обычного П. с. длинные боковые цепи отсутствуют. Во всяком случае их число, приходящееся на 1000 звеньев винилового спирта, не превышает 1 эти ответвления не могут оказывать большого влияния на свойства П. с. [c.394]

Некоторые полимеры винилового спирта в отличие от большинства полимеров благодаря значительному содержанию гидроксильных групп растворимы в воде. [c.135]

Способ I. В том случае, когда продукты омыления других компонентов в сополимере не мешают определению, избыток щелочи оттитровывают кислотой и по разности между взятой на омыление и непрореагировавшей щелочью определяют содержание винилацетатных звеньев. Этот способ применим для анализа сополимеров винилацетата с виниловым спиртом. [c.138]

Допустим, что содержание гидроксильных групп в сополимере составляет а вес. %. Содержание винилового спирта М в сополимере А (в вес. %) составит [c.149]

С повышением степени гидролиза прочность при растяжении увеличивается примерно вдвое, в то время как удлинение при разрыве сильно снижается. Одновременно повышаются твердость и температура размягчения. Значения модуля( упругости при 20°С свидетельствуют о постепенном увеличении жесткости с повышением степени гидролиза. Наличие кристаллической части в сополимере этилена и винилового спирта, а также сил межмолекулярного взаимодействия между ОН-груннами определяет и повышение температуры размягчения этилен-винилацетатных сополимеров, причем наиболее сильное у сополимеров с повышенным содержанием звеньев винилового спирта. Растворимость сополимеров этилена и винилового спирта зависит главным образом от числа ОН-групп в полимерной цепи, что также определяет и повышение гидрофильности продукта с увеличением гидроксильного числа. Сополимеры с очень высоким содержанием звеньев вини- [c.47]

Мольное содержание винилового спирта X (в мол. %), исходя из содержания гидроксильных групп, можно также рассчитать из уравнения [c.149]

В полимере определяют содержание звеньев ацеталя и винилового спирта и рассчитывают его состав. [c.354]

Зернистый порошок желтого цвета. Абсолютная вязкость 1%-ного раствора в дихлорэтане — в пределах 1,2—1,3 спз. Содержание хлора — не более 52,5% групп винилового спирта — не менее 3,0% влаги — не более 1,0%. В ацетоне должен растворяться полностью. [c.276]

РИС. 2.2. Зависимость действительной части модуля упругости О сополимеров этилена и винилового спирта (/) и этилена и винилацетата (2) от содержания винилового сомономера (В) [c.46]

Переход от свойств эластомера к свойствам типичного кристаллического термопластичного полимера хорошо прослеживается при постепенном изменении степени гидролиза этилен-винилацетатных сополимеров. Эти продукты представляют собой сополимеры этилена и винилового спирта, которые в зависимости от содержания винилацетата и степени гидролиза обладают свойствами от эластичных до пластичных тел. Ниже приведены некоторые свойства частично гидролизованных сополимеров этилена и винилацетата с исходным содержанием винилацетата около 30% (мае.) [c.47]

Каргин [12] в дальнейшем исследовал пределы аддитивности, вводя в сополимер пластификатор того или другого компонента, например, тетралин или глицерин в поли(виниловый спирт-пр-стирол). Температура стеклования цепей полистирола или поливинилового спирта изменяется в зависимости от содержания пластификатора таким образом, как будто второй компонент отсутствует. [c.136]

РИС. 2.1. Зависимость прочности при изгибе оги (2) и модуля эластичности Е (1) гидролизованных сополимеров этилена и винилацетата от содержания звеньев винилового спирта (В) [c.46]

Из сополимеров этилена и винилового спирта со средним и низким содержанием звеньев последнего методом экструзии из расплава можно получать простую и комбинированную с полиэтиленом, полиамидом и полипропиленом пленку. Подобные пленки обладают хорошей стойкостью к маслам и жирам, непроницаемы для кислорода и особенно подходят для изготовления упаковки фармацевтических продуктов и продуктов питания. Сополимеры с большим содержанием винилового спирта (80—90%) обладают высокой стойкостью к удару и изгибу и их можно применять в качестве конструкционных материалов. Введением стекловолокна можно достичь повышения показателей термических и механических свойств. Сополимеры этилена и винилового спирта имеют более высокую прочность при изгибе и растяжении, чем, например, алифатические полиамиды или поликарбонаты. [c.48]

Еще одна область применения сополимеров этилена и винилового спирта — получение волокон и нитей, особенно из полимеров с высоким содержанием ОН-групп. Кроме того, их используют для изготовления клеев-расплавов и клеев горячего отверждения для печати. [c.48]

Исследования показали, что сшивание не происходит при степени превращения 50% (мол.) при использовании сополимера с содержанием звеньев винилового спирта не более (мол.). [c.125]

Часто С. п. превосходят атактич. и изотактич. полимеры по своим свойствам. Так, поливинилхлорид с повышенным содержанием синдиотактич. звеньев обладает более высокой, чем атактич. полимер, темп-рой размягчения (выше 150°). Растворимость в воде пленок из синдиотактич. поливинилового спирта, подвергнутых термообработке при 100° (30 мин.) и 180 (5 мин.), составляет соответственно 22,85 и 0,30%, тогда как атактич. полимер, обработанный в таких же условиях, растворяется полностью. Волокна из синдиотактич. поливинилового снирта обладают повышенными механич. свойствами, однако прядильные растворы С. п. винилового спирта недостаточно стабильны. [c.439]

При частичном омылении сополимера А-15 в щелочной среде образуется продукт (сополимер А-15-0), в котором содержание гидроксильных групп составляет 3,0—6,0% (в пересчете на виниловый спирт). [c.182]

Влияние состава смеси пленкообразующих сополимеров и температуры коагуляции на свойства пленок [содержание звеньев этилена в сополимерах с виниловым спиртом составляет 33 6,2% (мол.)] иллюстрируют приведенные ниже данные [c.108]

РИС. 4.1. Зависимость степени превращения С от времени реакции этерификации сополимера этилена с виниловым спиртом [содержание винилспиртовых звеньев 4—7% (мол.)] фталевым (1, 4), янтарным (2, 5) и малеиновым (3, 6) ангидридами при 70 (5, 6) и 110°С (/, 2, 4, 5) без катализатора (/—3) и с катализатором пиридином (4—6) растворитель ксилол 1, 2, 4, 5) и толуол (5, б) [c.126]

Оригинальный метод перекачки высоковязких пластичных жидкостей с пристенным слоем из маловязкой жидкости предложен советскими исследователями. Некоторые авторы предлагают создавать пристенный слой из растворов полимеров, что обеспечивает некоторое гашение кинетической энергии движущихся частиц нефти и предотвращает непосредственное контактирование (смачивание) нефти со стенками трубопровода. Рекомендуется использовать полимеры окиси этилена, добавляемые в воду в количестве от 10 до 10 тыс. частей на 1 млн. частей воды, или же полимеры и со-пслимеры винилового спирта при содержании их в количестве от 1000 до 20000 частей на 1 млн. частей воды. Могут также приме-нуться растворы полимеров и сополимеров акриламида в сочета-Н1[И с низшими алкилакрилатами или метакрилатами при концентрации от 10 до 10 тыс. частей на 1 млн. частей воды. Испытания вс Дного раствора полимера окиси полиэтилена показали, что при перекачке нефти с вязкостью 3000 сПз напор, необходимый для пе рекачки, при скорости потока 1,12 м/с уменьшается на 18 % по ср1авнению с перекачкой той же самой нефти в том же трубопроводе при кольцевой прослойке чистой воды. Увеличение скорости потека до 1,66 м/с приводит к уменьшению напора — на 28%. [c.123]

Как показывает практика, требуемым сочетанием функциональных и биологических свойств обладает ряд некристаллизующихся полимеров (СПЛ метакрилатов [26, 31] N-винилпирролидона [16, 26, 32] и СПЛ кристаллизующегося и некристаллизующегося СПЛ (Э-ВА с содержанием ВА от 3 до 18 мол [26, 27], а также трехмерные (сшитые) СПЛ, содержащие микронеоднородности различной природы, СПЛ винилового спирта [33], полиуретаны [16], силоксаны [16, 23, 26] (табл.2). СПЛ Э-ВА могуг быть использованы для дозирования и гидро юбных, и гидрофильных ЛВ, а сшитые полисилоксаны - только гидрофобных, так как растворимость гидрофильных в них настолько высока, что при- [c.763]

Кроме того, сотрудниками ГНЦЛС совместно с ОНПО Пластполимер (г. Санкт-Петербург) проведены работы по созданию мембранной TT . ОНПО Пластполимер для выбора материала и параметров дозирующей мембраны изучены способы регулирования проницаемости мембран на основе сополимеров этилена и винилацетата. Установлена возможность химической модификации свойств полимерньтх мембран путем проведения щелочного алкоголиза. Показано, что при увеличении содержания винилацетата коэффициенты диффузии, например, нитросорби-да, увеличиваются в сотни раз, а при замене винилацетата частично на звенья винилового спирта - в десятки раз [50, 51]. [c.775]

Следует заметить, что Фуджики с соавторами [6] наблюдали Р-релаксационный процесс в сополимерах, содержащих всего 9,5 мол. /о винилового спирта, тогда как в исследованном случае этот процесс удавалось обнаружить только ири содержании винилового спирта не ниже 29,8 мол. %. Точная причина этого расхождения результатов неизвестна, однако, как будет показано ниже, явление Р-релаксации очень чувствительно к присутствию в образцах влаги. Возможно, что результаты наблюдений Фуджики с соавторами обусловлены влиянием влаги. [c.124]

СНд-группы (см. табл. 2.5). Уменьшение степени кристалличности полиэтилена с повышением содержания в нем ОН групп значительно меньше, чем от присутствия ацетатных групп, атомов хлора или алкильных разветвлений [13]. Действительно, в этом случае во всем интерн вале концентраций ОН-групп степень кристалличности не снижается до нуля, а лишь достигает минимума [123]. Понижение температуры плавления значительно меньше, чем в рассмотренных выше сополимерах с иными типами разветвлений. При больших содержаниях Ш-групп температура плавления сополимеров начинает стремиться к более высокой температуре плавления поливинилового спирта Расчет активности в предположении одинакового совершенства кристаллов гомополимеров и сополимеров приводит в этом случае для небольших концентраций сополимерных звеньев к значениям, меньшим чем Бодили и Вундерлих [ 13] интерпретировали этот факт как четкое указание существования значительной растворимости сополимерных звеньев в кристаллах. Близость параметров кристаллической структуры поливинилового спирта (рис. 2.44) к гипотетической моноклинной структуре полиэтилена (рис. 2.35). дает основание предполагать возможность изодиморфизма. Мацумото и др. [98] предположили существование трех различных кристаллических структур во всем интервале концентраций сополимера. Кроме кристаллических структур, характерных для гомополимеров, в интервале концентраций 20 - 60 мол. % звеньев винилового спирта предполагается образование изоморфной кристаллической структуры. [c.392]

Определение содержания звеньев этилена и винилового спирта проводили -методом ИК-спектроскония. Образцы сополимеров исследовали в виде пленок толщиной 5—7 мкм, отлитых из 1%-iioro раствора в диметилформамиде (ДМФА) на стеклянных пластинах, покрытых фторопластовой пленкой толщиной 20 мкм. Регистрацию MiK-спектра образца проводили вместе с фторопластовой пленкой, так как последняя прозрачна в области аналитических полос погл ощения. Остатки растворителя удаляли сушкой пленки в воздушном термостате при 100° С в течение 3 ч. Полноту сушки контролировали по отсутствию в спектре полосы поглощения ДМФА при 1660 см . [c.23]

Степень сщпвания с участием бифункциональных реагентов также является функцией мольного соотношения [69]. Оптимальное мольное соотношение специфично для , каждой реакции [27]. Степень взаимного проникновения макромолекул зависит от концентрации полимера чем она выше, тем чаще происходят межмо-лекулярные взаимодействия, в то время как при низком содержании функциональных групп и высоком разбавлении наблюдается уменьшение характеристической вязкости, т. е. доминирует внутримолекулярный механизм реакции. Так, четко выраженный концентрационный эффект наблюдали [71] при взаимодействии сополимера этилена и винилового спирта с ангидридами кислот. При низких концентрациях (<0,02 моль/л) происходит внутримолекулярное образование диэфира, который не образуется при повышенных концентрациях [71]. [c.27]

Наиболее явно структурные изменения в полимерной цепи влияют на способность к кристаллизации омыленного сополимера этилена и винилацетата. Сополимеры этилена и винилового спирта способны кристаллизоваться во всем интервале их мольных соотношений. В то время как у этилен-винилацетатного сополимера при достижении 25%-го содержания звеньев винилацетата степень кристалличности снижается до нуля, у сополимера этилена и винилового спирта при содержании звеньев винилового спирта 52% наблюдается только минимум степени кристалличности. [c.45]

Сельер и Кеньон [19], сравнивая Ёычислённую и измеренную температуры плавления сополимеров этилена и винилового спирта, пришли к заключению, что фрагменты винилового спирта образуют кристаллическую решетку, причем структура боковых цепей сильно влияет на процесс кристаллизации. На свойства сополимеров этилена и винилового спирта решающее влияние оказывает не только способность к кристаллизации, но и межмолеку-лярные когезионные силы, обусловленные образованием мостиковых водородных связей. В то время как этилен-винилацетатные сополимеры с повышением доли сомономера становятся мягче и эластичнее, у омыленного сополимера с увеличением содержания ОН-групп растут твердость и жесткость. [c.46]

Омыленные продукты с содержанием в исходном сополимере более 75% (мае.) винилацетата растворимы в смеси спирт — вода в чистой воде они не растворяются. Хорошими растворителями для омыленных сополимеров этилена и винилацетата являются высшие спирты и смеси высших спиртов с другими растворителями, а также пиридин. Сополимеры этилена и винилового спирта не растворимы в типичных для полиэтилена растворителях, при этом их стойкость к таким гидрофобным растворителям, как углеводороды, трихлорэтилен, толуол, метилэтилкетон, а также к маслам и жирам, очень высока. [c.48]

При химической модификации сополимера этилена с виниловым спиртом все реакции протекают по вторичным ОН-группам. В случае полимераналогичных реакций на поливиниловом спирте эффект соседа и стерические препяд ствия играют гораздо большую роль, чем в случае его сополимеров с олефинами, так как в поливиниловом спирте ОН-группы находятся в непосредственной близости и оказывают влияние друг на друга или же прореагировавшие группы изолируют соседние. В случае сополимеров этилена с виниловым спиртом со статистическим распределением винил-спиртовых групп (их содержание составляет 10—20%) химическая модификация протекает легче и нежелательный эффект соседа проявляется в меньшей степени. Ниже приведены возможные реакции сополимера этилена с виниловым спиртом с различными реагентами [55] [c.124]

Применение полимеров с более высоким содержанием звеньев винилового спирта уже через короткое время сопровождается образованием сшитого и нерастворимого продукта. Различные ангидриды взаимодействуют с сополимером этилена с виниловым спиртом с различной скоростью. На рис. 4.1 приведена зависимость степени превращения от длительности процесса для реакции с фталевым, янтарным и малеиновым ангидридами до образования полуэфира. Скорость реакции возрастает в следующей последовательности фталевый, янтарный, малеииовый ангидрид. Использование катализаторов заметно увеличивает скорость реакции, но одновременно возрастает и скорость нежелательного побочного процесса образования диэфира. Через определенное время степень завершенности реакции начинает снижаться, поскольку карбоксильные группы кислого эфира расходуются на образование [c.125]

В качестве примера капсулирования жидкостей из гомогенных полимерных растворов с обработкой по методу мокрого формования рассмотрим способ получения ячеистых пленок с симметричной структурой. Согласно способу, запатентованному японской фирмой Курари [106], в качестве пленкообразующего вещества используют смесь сополимеров этилена и винилового спирта с различным содержанием мономерных звеньев этилена. Смесь сополимеров или один из сополимеров, содержащий 33- 55% (мол.) этилена, растворяют в диме-тилсульфоксиде, диметилацетамиде, метилпирролидоне, пирролидоне или их смеси. Вязкий раствор, содержащий 10 - 40% полимера, выдавливают через щелевую экструзионную головку в виде падающей завесы в осадительную ванну, охлажденную до 0-2 "С (рис. 2.7). В зависимости от температуры коагуляции и состава осадительной ванны в пленке образуются замкнутые полости необходимого размера и конфигурации. Положение линий коагуляции раствора в пленке отражает интенсивность фазового разделения гомогенного раствора, зависит от коэффициента диффузии осадителя в растворе полимера и может быть рассчитано исходя из величины пороговой концентрации 106 [c.106]