Винилацетат степень полимеризации

Интересно, что и для диэлектрической релаксации олигомеров винилацетата (степень полимеризации 5) и метилметакрилата (степень полимеризации 3) характерно распределение по временам релаксации, близкое к распределению по временам релаксации для дипольно-сегментальной поляризации соответствующих полимеров, несмотря на большие различия в температурном интервале, где проявляется релаксация [220]. [c.145]

Как видно из таблицы, винилацетат и метилакрилат имеют приблизительно одну и ту же степень полимеризации, но последний имеет большую константу скорости реакции роста цепи. [c.230]

Рис. 70. Зависимость величины, обратной степени полимеризации винилацетата, от концентрации инициатора при фотоинициировании в присутствии бензоина [32].

S]/yVI Р — степень полимеризации С, S и М — концентрации соответственно инициатора, растворителя и винилацетата) [c.152]

Были исследованы скорость и степень радиационной полимеризации метилметакрилата, винилацетата и стирола При мощности дозы в интервале 0,36-10 — 4,4-10 скорости полимеризации мономеров пропорциональны корню квадратному из интенсивности. В интервале 36-Ю — 71-10 скорости несколько уменьшаются. Получена линейная зависимость между степенью полимеризации и мощностью дозы в пределах 0,36-10 — 4,4-10 и определены радиационно-химические выходы для метилметакрилата, винилацетата и стирола, равные соответственно 5,5 1,4 и 0,04. Константы передачи цепи составляют для этих мономеров 0,36-10-4 0,80-10- и 0,08-10- . [c.78]

Степень полимеризации, о которой можно судить по удельной вязкости растворов сополимеров снижается по мере повышения температуры полимеризации, причем снижение это достигает некоторой постоянной величины при 75—80°, как это видно на примере сополимеризации винилиденхлорида с винилацетатом (рис. 67). [c.340]

Хорошего качества полимеры можно получить, проводя полимеризацию в растворителях. Полимеризация винилацетата в растворах проводится обычно в аппаратах, снабженных мешалками и обратными холодильниками. При полимеризации в растворе молекулярный вес получаемого полимера зависит как от указанных выше факторов, так и от концентрации мономера в растворителе. Применение растворителей и разбавителей понижает степень полимеризации. [c.349]

Полимеризацию винилацетата в растворителях ведут и непрерывным процессом по башенному методу с применением смесителей и аппаратуры периодического действия для завершения полимеризации. По этому методу могут быть получены полимеры со сравнительно широким интервалом молекулярных весов. В качестве растворителя применяется этилацетат, а степень полимеризации [c.278]

Поливинилацетат представляет собой бесцветную, прозрачную массу. Свойства егО (растворимость, температура размягчения и др.) зависят от степени полимеризации. В промышленности используются полимеры винилацетата, имеющие молекулярный вес 30 000—100000 и температуру размягчения выше 40°. [c.394]

Хотя большие значения Сц для винилацетата и винилхлорида и оказывают влияние на повышение молекулярного веса полимера в процессе полимеризации, тем не менее молекулярный вес таких полимеров пе так низок, как об этом говорится в ряде публикаций. Согласно уравнению (3.110) при См порядка 2-10 —5-10" предельная среднечисловая степень полимеризации должна составлять 2000—5000, что соответствует для поливинилацетата и поливинилхлорида приблизительно 140 ООО и 450 ООО. Особенно противоречивы данные для винилацетата. Приводящаяся в ряде работ, например в [4], величина См = 0,002 явно завышена (выше других значений для этого параметра примерно на порядок). [c.193]

При сополимеризации (совместной полимеризации) винилацетата с винилхлоридом (стр. 83) в разных соотношениях и в разных степенях полимеризации удается получить большое количество сополимеров — винипластов с самыми разнообразными свойствами. Из них можно изготовлять как твердые пластины, так и гибкие рулонные материалы различной толщины или текстильные волокна. Изделия из винипластов можно либо отливать в формы, либо получать штамповкой или прессовкой. Можно, наконец, получать их в виде растворов, в форме различных химически стойких лаков, отличающихся исключительной устойчивостью на износ или к действию атмосферных влияний. Все эти сополимеры и изделия из них характеризуются, кроме того, очень высокой устойчивостью к разнообразным химическим агентам, что позволяет широко применять их для изготовления защитной одежды при вредных производствах и т. д. [c.153]

Выпускаемые различными предприятиями сополимеры имеют примерно одинаковые средний состав и средний молекулярный вес. Однако они обладают разными физико-механическими свойствами, что при одинаковой степени полимеризации в значительной степени определяется неоднородностью сополимеров. Применяются эти сополимеры также в различных областях. При любой реакции сополимеризации двух виниловых мономеров возникающие растущие полимерные радикалы проявляют различную реакционную способность по отношению к двум мономерам. Майо с сотр. показали, что при сополимеризации хлористого винила и винилацетата хлористый винил более активен в реакции присоединения к растущей цепи независимо от того, является ли концевая груша радикалом хлористого винила или винилацетата. Поэтому при сополимеризации двух мономеров полимер всегда обогащен (по сравнению с мономерной смесью) хлористым винилом вплоть до 100%-ной конверсии обоих мономеров. Соотношение между составом мономерной смеси и сополимера показано на рис. XII.1. При сополимеризации определенного количества смеси состав образующегося сополимера непрерывно изменяется. Этот эффект иллюстрируется рис. XII.2. Состав сополимера рассчитывается на основании констант сополимеризации по уравнению сополимеризации в интегральной форме. [c.402]

Для изготовления этих покрытий используются в основном сополимеры хлористого винила и винилацетата, содержащие от 5 до 40% винилацетата. От содержания винилацетата в сополимере и степени полимеризации (или молекулярного веса) сополимера зависят жесткость, прочность и химическая стойкость нанесенного покрытия. В большинстве случаев удовлетворительными свойствами обладают сополимеры среднего молекулярного веса, содержащие около 15% винилацетата. Сополимеры с меньшим молекулярным весом и более высоким содержанием ацетата используются в том случае, когда желательно, чтобы раствор имел низкую вязкость или был более стабильным по отношению к разбавителям. Покрытия получаются соответственно менее жесткими и прочными и больше подвержены химическим воздействиям. [c.407]

Степень полимеризации вновь образованного полимера винилацетата соответствует 1060, в то время как степень полимеризации поливинилацетата, образующего боковые ветви,—530. В рассматриваемой работе не изучены причины вышеуказанного явления, однако авторы высказали следующее предположение [c.130]

Рис. 4. Число боковых цепей винилацетата, образующихся на основной цепи поливинилацетата при степени полимеризации 1000 (температура 40 ).

Вычислите начальную относительную константу передачи цепи на растворитель, если при полимеризации винилацетата в циклогексане в присутствии 2,2 -азо-бис-изобутиро-нитрила получен полимер со среднечисловой степенью поли-viepnsannn 90, См = 2,8 10 . В отсутствие реакций передачи цепи степень полимеризации была бы равна 1800, мольное соотношение растворителя и мономера 15. [c.49]

Пример 185. Полимеризация винилацетата проводится в растворе, содержащем 0,01 моль -л" нитробензо-па. Зная константу ин-Лбирования нитробензола (11,2 при 50 °С), вычислите максимально возможную степень полимеризации винилацетата. Концентрация мономера 2 моль-л . [c.65]

В пром-сти П. получают радикальной полимеризацией винилацетата в р-ре, эмульсии или суспензии. Наряду с линейным может образовываться и разветвленный П. Полимеризацией в р-ре (обычио в метаноле) при 60-65 °С в присут. инициатора получают П., перерабатываемый гл. обр. в поливиниловый спирт. В случае непрерывного процесса р-цию прекращают при степени превращ. винилацетата 50-65% образующийся П. имеет меньще разветвлений, его степень полимеризации достигает 1800-2000. [c.616]

Если при реакциях полимеров степень полимеризации остается неизменной и происходят только изменения строения или конфигурации структурных элементов, то говорят о полимераналогичных реакциях. В качестве примера можно привести получение поливинилового спирта. Этот полимер невозможно получить обычными методами синтеза, так как его мономер — виниловый спирт в индивидуальном состоянии не существует. Поэтому сначала проводят полимеризацию винилацетата, полученный полнвинилацетат подвергают гидролизу до поливинилового спирта [c.720]

Депрессорные присадки представляют собой высокомолекулярные соединения, способные предотвращать образование пространственной структуры при низких температурах, которая является причиной снижения текучести топлива. Существуют депрессоры двух типов. Первые базируются на сополимерах этилена с винилацетатом, получаемых сополимеризацией этих компонентов при высоком давлении. Иногда их модифицируют малеиновым ангидридом и другими агентами. Эффективность такой присадки определяется молекулярной массой, молекулярно-массовым распределением, относительным количеством винилацетатных групп и длиной нормальной парафиновой цепи, то есть значением степени полимеризации п). Этиленвинида-цетатные сополимеры эффективно снижают температуру застывания топлив и предельную температуру их фильтруемости. [c.374]

Стеквизер и Тейлор [78], исследуя механизм, по которому мономер винилацетата превращается при полимеризации в полимер, определяли скорость полимеризации посредством наблюдения за уменьшением объема. Они нашли линейное соотношение между величиной сжатия объема первоначального мономера и степенью полимеризации. Измерения производили выпариванием смеси мономера и полимера до постоянного веса (полимеры нелетучи). Реакция мономолекулярна, хотя и сопровождается соединением цепей. Для получения продуктов с удовлетворительной эластичностью должна быть достигнута опти- мальная степень полимеризации. Таким образом, очень важно знать, насколько [c.652]

Рис. 73. Зависимость степени полимеризации винилацетата от температуры процесса при разных скоростях инициирования. Данные получены при фотополимеризации в присутствии бензоина [32]. Скорость инициирования (моль/л-сек.) 1 — 10- 2 — 10- 3 — 5.10- 4 — 10- 5 — 5-10- . Точки вкспериментальные, кривые расчетные, полученные по формуле

Сата и Харисаки [486] исследовали влияние ультразвука на эмульсионную полимеризацию винилацетата (при начальных температурах 50—70°). Действие ультразвука вызывает гораздо большее увеличение степени полимеризации и выхода продукта, чем механическое встряхивание. [c.359]

С повышением концентрации эмульгатора—лаурината и олеи-ната понижается степень полимеризации винилацетата [487]. [c.359]

Полимеризацию В. э. в массе чаще всего проводят при темп-ре кипения мономера свойства образуюзце-госн полимера определяются темп-рой синтеза и скоростью инициирования. С повышением темп-ры выход разветвлешюго полимера возрастает. Так, в случае винилацетата линейный полимер образуется в основном при темп-рах ниже О С. При химич. инициировании степень полимеризации возрастает с понижением температуры и уменьшением скорости инициирования (концентрации инициатора). [c.207]

Проведена полимеризация винилацетата, катализированная трибутилбором при молярном отношении О2 катализатор, равном 0,2, в системе достигается максимальный выход полимера. Степень полимеризации с увеличением содержания О2 уменьшается, энергия активации образования структур голова к голове больше на 1,53 ккал1молъ энергии активации структур голова к хвосту [c.50]

Исследована кинетика полимеризации винилацетата в массе и в растворе этилацетата с азо-бис-изобутиронитрилом под действием УФ-излучения Изучение кинетики полимеризации винилацетата описано также и в других работахПоказано, что отношение р/Ао при 25° С равно 2,1 10-5 — 2,4 10 (йр и ко — константы скорости реакций роста и обрыва цепи). Определены константы передачи цепи через растворитель (С), при полимеризации винилацетата в присутствии азо-бис-изобутиронитрила (С-104) ддя этилацетата-2,9, н-пропилацетата-6,2, изопропил ацетата-3,5, н-бутилацетата-13,2, изобутилацетата-6,1, вгор-бутилацетата-4,4, грег-бутилацетата-1, 5, -гептана-17,0, изооктана-8,0 52. Для винилацетата рассчитаны отношение предэкспоненциальных факторов Лп/Лр = 5,2-10- и разность энергий активации Еа — Е = 3,8 для реакции передачи и роста цепи Определены константы передачи цепи (С) при радикальной полимеризации винилацетата для 100 веществ, в случае замещенных бензола обнаружено некоторое соответствие для величин С 1с величинами а (из уравнения Гамметта) ю54-10бз Предложено определить глубину конвер сии полимеризации винилацетата при помощи измерения диэлектрических потерь винильных мономеров в сантиметровом диапазоне с изменением конверсии степень полимеризации винилацетата проходит через минимум [c.584]

Для сополимера винилацетата с кротоновой кислотой найдена эмпирическая зависимость характеристической вязкости от степени полимеризации [т]] = 4,67 10 р о,ев ацетоне при 30° С), [т]] = 5,75-10-4р 0,69 (з пиридине при 30° С), где р — степень полимеризации 95 Описано исследование свойств растворов поливинилацетата и его сополимеров з зэб-1434 [c.590]

Образующийся поливиниловый опирт выпадает из раствора, в зависимости от условий реакции и от степени полимеризации омыляемых полимерных сложных эфиров, либо в виде желтого порошка, либо В виде хлопьев, волокон или пленок. Часто омыление не проводится до конца и технический поливиниловый спирт содержит некоторое количество ацетатных груш. За границей принято обозначать, из какого продукта получен поливиниловый спирт. Например, Сольвар 4015 обозначает, что продукт получен омылением винилацетата с вязкостью бензольного нормального раствора 15 сантияуаз и что 40% ацетатных групп не омылено. [c.355]

Вязкость растворов поливинилового спирта зависит от пени полимеризации исходного поливинилацетата, но В1 б шинстве случаев при омылении винилацетата проиюходит которое уменьшение степени полимеризации. [c.356]

Выделение тепла иногда может так возрасти, что полимеризация будет происходить в газовой фазе. Однако в этих случаях, как правило, получаются продукты малой степени полимеризации (димеры), даже три таких активных веществах, как стирол, винилаце-тилен, хлоропрен, винилацетат, аллен, циклопентадиеи, 2,3-диметил-бутадиенЛ,3 . [c.57]

Полимеризацию винилацетата в растворителях ведут и непрерывным процессом по башенному методу с применением смесителей и аппаратуры периодического действия для завершения полимеризации. По этому методу могут быть получены полимеры со сравнительно широким интервалом молекулярных весов. В качестве расиворителя применяется этилацетат, а степень полимеризации регулируется изменением концентрации перекиси бензоила и ацетальдегида. [c.74]

Этот метод известен уже много лет. Еще в 1933 г. Хоуц и Адкинс [10] для получения полистирола высокой степени полимеризации применили в качестве инициаторов озониды диазобутилена, пинена и др. Они установили, что полученный продукт обладает высокой вязкостью. Альфрей и сотрудники [И] прививали к сополимеру винилиденхлорида и стирола (соотношение 80 20 мол. %) винилацетат, а затем полученный продукт подвергали гидролизу. Было установлено, что основная цепь этого соединения обладает гидрофобными, а ветви (боковые цепи), состоящие из винилового спирта,— гидрофильными свойствами. При проведении реакции между полимером А , инициатором К и мономером В первоначально под влиянием инициатора происходит образование свободного радикала. [c.126]

Для большинства мономеров (стирол, винилацетат, эфиры метакрнловой кислоты, изопрен, винилхлорид и др.), полимеризующихся в присутствии перекисных инициаторов, установлено, что скорость полимеризации Wgp. пропорциональна квадратному корню из концентрации инициатора Спер,. Величина, обратная средней степени полимеризации, также пропорциональна квадратному корню из концентрации инициатора [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология