Фосфорорганические высокомолекулярные соединения

Фосфорорганические высокомолекулярные соединения [c.312]

Некоторые фосфорорганические высокомолекулярные соединения обладают хорошей термостабильностью, т. е. способностью выдерживать сравнительно высокие температуры, не разрушаясь. Прозрачные фосфорсодержащие полимеры имеют, как правило, высокие показатели преломления. Важнейшим свойством рассматриваемых веществ является их повышенная огнестойкость, доходящая иногда до полной негорючести. Разумеется количество фосфора не является единственным фактором влиянии на огнестойкость. Безусловное влияние в этом отношении оказывает также наличие других неорганических заместителей (например, галоидов), величина молекулярного веса и степень разветвленности полимеров, характер радикала, связанного с фосфором, и тип самой фосфорной функции. [c.251]

Исследование реакций взаимодействия оксикарбоновых кислот как жирного, так и ароматического рядов с хлорангидридами кислот фосфора позволило синтезировать новую группу фосфорорганических соединений с двумя карбоксильными группами, которые могут явиться исходными мономерами (дикарбоновыми фосфорсодержащими кислотами) для получения фосфорсодержащих высокомолекулярных соединений. [c.75]

Многие эфиры и амиды кислот фосфора, содержащие в молекуле кратные связи, в присутствии радикальных инициаторов полимеризации при нагревании превращаются в более или менее высокомолекулярные соединения карбоцепного строения. Если в молекулах таких фосфорорганических [c.51]

Наконец, очевидно, что последние достижения химии высокомолекулярных соединений (создание блок-, привитых и стереорегулярных полимеров) в той или иной степени следует перенести и на фосфорорганические полимеры. [c.55]

В 40—50-е годы было установлено, что на основе фосфорорганических соединений могут быть получены все известные тины полимеров (линейные, разветвленные и сшитые, карбоцепные и гетероцепные, с фосфором в основной и боковой цепях) и что для этого в принципе пригодна как ноликонденсация, так и полимеризация. Но несмотря на эту принципиальную возможность, химия высокомолекулярных соединений фосфора с самого начала попала в более трудное положение но сравнению с, казалось бы, аналогичной и успешно развиваемой химией кремний- и фторорганических полимеров. [c.77]

Весьма перспективными мономерами для получения полимеризационных фосфорорганических пленкообразователей, по нашему мнению, являются фосфор (галоген) содержащие 1,3-алкадиены, неоднократно упоминавшиеся ранее как модификаторы технически важных высокомолекулярных соединений. Они доступны, их синтез осуществляется по сравнительно простым технологическим схемам, основывается на выпускаемых отечественной промьппленностью диеновых углеводородах, хлоридах фосфора, 2-бутин-1,4-диоле и может быть реализован в промышленных масштабах. [c.119]

ЗАМЕЩЕННЫЕ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ КАК МОНОМЕРЫ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕЩЕСТВ [c.296]

ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА ДЛЯ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.11]

Работа над систематизацией методов синтеза и свойств высокомолекулярных фосфорорганических соединений заключает в себе некоторые трудности. [c.143]

Переходя к изложению материала второго раздела, отметим, что прописей получения высокомолекулярных фосфорорганических соединений в нем не содержится (в отличие от первого раздела, в котором приводится ряд синтезов конкретных мономеров), поскольку условия приготовления этих веществ приводятся в таблицах. [c.143]

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, СИНТЕЗИРУЕМЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕМ ОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ С ФОСФОРСОДЕРЖАЩИМИ ВЕЩЕСТВАМИ [c.193]

Природные высокомолекулярные фосфорорганические соединения (рибонуклеиновые кислоты, фосфопротеиды, фосфорсодержащие ферменты и т. д.) и продукты фосфорилировании белков (эти вещества также имеют гетероцепное строение) относятся более к проблемам биохимии, чем к тематике данной книги, и мы этих вопросов касаться пе будем. [c.241]

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ НЕОПРЕДЕЛЕННОГО СТРОЕНИЯ [c.247]

Имеется довольно обширная литература (преимуш,ественно патентная) по применению различных высокомолекулярных фосфорорганических соединений. Однако эта область с точки зрения промышленного применения указанных веществ является пока мало изученной. [c.252]

Химическая стойкость и огнестойкость многих высокомолекулярных фосфорорганических соединений в сочетании с хорошей адгезией к различным материалам (например, к дереву, металлам, стеклу, фарфору [c.252]

Решающую роль в развитии химии высокомолекулярных фосфорорганических соединений сыграли работы А. Е. и Б. А. Арбузовых, М. И. Кабачника и их сотрудников фосфорорганическим мономерам посвящена недавно опубликованная монография Е. Л. Гефтера [48]. [c.221]

Ингибиторами трипсина являются фосфорорганические соединения, некоторые металлы, а также ряд высокомолекулярных белковых веществ Высокая субстратная специфичность трипсина позволяет успешно применять его для структурного анализа сложных белков фибрина казеина, рибонуклеазы, инсулина и др. [c.305]

При помощи реакций полимеризации, сополимеризации, иоликопден-сации, полипереэтерификации и т. д. фосфорорганические мономеры, описанные в первой части, могут быть превращены в фосфорорганические высокомолекулярные соединения различных типов. [c.143]

Сейчас ВЭЖХ стала идеальным инструментом для определения широкого круга термически неустойчивых токсичных соединений, которые не могут быть проанализированы с помощью газовой хроматографии. Множество современных агрохимикатов, включая метилкарбаматы и фосфорорганические инсектициды, различные нелетучие вещества, полимерные композиции и смеси тяжелых органических и биологически активных соединений — вот наиболее подходящие объекты анализа для ВЭЖХ. Обнаружение среди загрязнителей окружающей среды относительно нелетучих высокомолекулярных соединений, с одной стороны, и блестящие перспективы в плане автоматизации пробоподготовки для последующего анализа методом ВЭЖХ, с другой, несомненно сделают этот метод в ближайшем будущем одним из главных в экологической аналитической химии [4—9]. [c.127]

Сообщение М. И. Кабачника [1] о склонности к полимеризации эфиров винилфосфиновой кислоты, а также сообщения Тоя с сотрудниками [2] о полимеризации аллиловых эфиров арилфосфиповых кислот явились началом ряда многочисленных исследований в области высокомолекулярных соединений на основе различных фосфорорганических соединений. [c.317]

Установлено, что конденсация тетрабутоксититана с трехфункциональными соединениями фосфора протекает с образованием в большинстве случаев нерастворимых продуктов ввиду возникновения координационных связей между атомом титана и кислородом свободных функ-циона,пьных групп в фосфорорганических остатках. Плохая растворимость продуктов затруднила использование их для синтеза высокомолекулярных соединений и для модификации цолигидрок- силсодержащих соединений. [c.410]

Технологические усовершенствования, достигнутые при производстве колонок и детекторов, суш,ественно расширили возможности газовой хроматографии в области мониторинга загрязнителей. То же самое относится и к высокоэффективной жидкостной хроматографии. Начав развиваться в середине 1960-х г.г., этот метод существенно проигрывал из-за отсутствия подходящих сорбентов для заполнения колонок. Однако с началом использования привитых фаз насадочные колонки стали обеспечивать прекрасно воспроизводимые результаты при рутинных анализах. Усовершенствование приборов, особенно детекторов, было впечатляющим. Стремление повысить производительность труда в лабораториях привело к созданию полностью автоматизированных аналитических систем. Сейчас ВЭЖХ стала идеальным инструментом для определения широкого ряда термически неустойчивых соединений, которые не могут быть проанализированы с помощью газовой хроматографии. Множество современных агрохимикатов, включая метилкарбаматы и фосфорорганические инсектициды, различные нелетучие вещества — более всего подходящие объекты анализа методом жидкостной хроматографии. Обнаружение среди загрязнителей окружающей среды нелетучих относительно высокомолекулярных соединений, с одной стороны, и блестящие перспективы в плане автоматизации пробоподготовки для последующего анализа методом ВЭЖХ, с другой, несомненно выведут этот метод в недалеком будущем на первый план. [c.45]

Когда в 50-0 годы на фохш стремительного роста работ в области высокомолекулярных соединений стали бурно развиваться и исследоваться ФОП, то основным свойством, которое ожидали обнаружить у этих ноли меров, обычно называли термостабильность [очевидно, по аналогии с крем нийорганическими полимерами и, имея в виду высокую термическую ста бильность ряда ароматических фосфорорганических соединений (ФОС)]. Высказывания о предполагаемых достоинствах ФОП, как высокотермо стойких полимеров, можно встретить до настоящего времени, но на самом деле нет никаких данных, что именно фосфор может придать полимерам термостойкость. Практика не подтвердила возлагавшихся па ФОП ожиданий в этой области (об этом будет сказано ниже), однако другие специфические свойства, которые онлидалирь от ФОП,— высокая адгезия, ионообменные и экстракционные свойства, и в первую очередь, негорючесть — оказались действительно им присущими, и именно они привлекают к ФОП пристальное внимание как химиков-нолимерщиков, так и инженеров. [c.74]

Среди фосфорорганических соединений найдены эффективные лекарственные вещества. Сюда относятся, в частности, средства против глаукомы, противоопухолевые препараты, ко мплексообра-зователи, используемые для профилактики и лечения отравления бериллием и свинцом. Многие органические производные фосфора являются флотореагентами, экстрагентами тяжелых металлов, присадками к маслам и топливам, пластификаторами, стабилизаторами высокомолекулярных соединений. Фосфорсодержащие полимеры, изучению которых также уделяется внимание, используются в современной технике как термостабильные и негорючие материалы, ионообменники, клеи и т. д. [c.6]

Кроме многочисленных ненасыщенных фосфорорганических веществ, рассмотренных выше, большое значение для приготовления фосфорорганических полимеров имеют некоторые классы предельных фосфороргани- ческих соединений, обладающих двумя или более функциональными группами (хлорангидридными, амидными и т. д.), а также алифатические и ароматические диолы. Наличие функциональных групп в этих соединениях обусловливает возможность их использования (преимущественно нри помощи реакции ноликонденсации) для создания высокомолекулярных соединений, содержащих фосфор в главной цепи. [c.93]

В результате реакций ТМФХ и генетически связанной с ним ОТМФ с многими веществами, имеющими в молекуле подвижные атомы водорода или легко размыкающиеся циклы, образуются гетероцепные высокомолекулярные продукты с фосфором в главной цени. Эти продукты но своему строению могут быть отнесены к различным группам высокомолекулярных соединений, описанным ранее. Однако получивший в последнее время широкую известность ТМФХ оказался настолько оригинальным и перспективным веществом в деле создания новых ценных типов высокомолекулярпых фосфорорганических соединений, что эту область будет целесообразно рассмотреть отдельно. [c.237]

К фосфорсодержащим полимерам линейного строения относятся полимеры и сополимеры эфиров или амидов кислот фосфора, если мономеры обладают одной двойной связью, или сополимеры таких фосфорорганических соединений с диенами, если глубина полимеризации не слишком ве [ика. Также линейно построенными являются фосфорсодержащие полиэфиры, полиамиды, полиуретаны и другие высокомолекулярные соединения, образованные поликондепсацией бифункциональных компонентов, некоторые полифосфопитрилгалогениды и их производные и т. д. [c.250]

Атомы фосфора, содержащиеся в фосфорорганических полимерах, придают им некоторые специфические черты, крол1е описанных общих свойств высокомолекулярных соединений. Выше было сказано (см. стр. 47, 151, 213), что наличие фосфора часто понижает реакционноспособность мономерных органических соединений. Это же, в сущности, качество проявляется в фосфорорганических полимерах, придавая им известную инертность к химическим реагентам по сравнению с аналогично ностроепными чисто органическими полимерами. [c.250]

Среди разнообразных свойств фосфорорганических соединений оказались и такие, которые удовлетворяют требованиям, предъявляемым к техническим материалам. Отсюда — работы, связанные с применением органических производных фосфора в качестве добавок к смазочным маслам, в качестве растворителей и пластификаторов, а особенно исходных продуктов для полимеров и сополимеров. Последнее назначение фосфорорганических соединений теперь вылилось в новую самостоятельную область химии полимеров, которой посвящены специальные монографии (нанример, [446]). В связи с применением фосфорорганических соединений для получения пластмасс и вообш е высокомолекулярных соединений специального назначения (негорючих и т. д.) появилась необходимость в синтезе непредельных мономеров типа [c.145]

Органические жирные кислоты и амиды, лярдовое масло, высокомолекулярные фосфорорганические соединения и эфиры фосфорной кислоты [c.36]

Помимо работ, посвященных фосфорорганическим экстрагентам как наиболее часто используемым для извлечения элементов подгрупп меди и цинка, нередки сообщения, в которых в качестве экстрагентов применяют высокомолекулярные амины. В экстракционной хроматографии эти соединения были впервые применены Церраи и Теста [20, 21, 105] в дальнейшем они часто использовались в качестве неподвижной фазы. [c.244]

При разделении и концентрировании следов различных элементов в качестве неподвижной органической фазы, наносимой на инертный носитель, использовались разные экстрагенты ТБФ [18—21], диэтйлгексилфосфорные кислоты [7, 22, 23], другие фосфорорганические соединения [24—26], диэтилсульфоксид [27 высокомолекулярные амины [28—30], метилизобутилкетон [31 [c.417]

Добавка к органической фазе ТБФ и других нейтральных фосфорорганических соединений или высокомолекулярных спиртов резко снижает растворимость всех перечисленных экстрагентов. Одновременно эти добавки существенно меняют коэффициент распределения. На рис. 4 показана зависимость растворимости Д2ЭГФК от концентрации добавок. [c.174]

Амины и фосфорорганические соединения [83, 84]. Методы получения и аналитические свойства аминов с длинной углеводородной цепью и их соли изучены достаточно хорошо. Высокомолекулярные амины, растворенные в керосине, бензоле или хлороформе, как экстрагенты имеют преимущества перед низкомолекулярными ввиду меньшей растворимости таких аминов и солей в водной фазе по сравнению с неводной. Амины могут экстрагировать из водных растворов сильные кислоты, образуя в органической фазе соли аммония типа (РзЫНА) по реакции [85] [c.493]

Из гетеропепных полимеров др5ггих типов следует назвать полифосфаты и полифосфорные кислоты (в главных цепях фосфор и кислород) из первых можно приготовлять теплостойкие полимеры и ингибиторы виниловых пластиков вторые являются катализаторами ряда реакций. Известны также нолифосфориламиды (в главных цепях фосфор и азот), применяющиеся для изготовления негорючих покрытий и придания огнестойкости текстильным изделиям. Многие высокомолекулярные фосфорорганические соединения неопределенного строения широко используются в качестве добавок к смазочным маслам [39]. [c.55]

Целью нашего исследования явилась разработка новых доступных путей синтеза фосфорорганических мономеров и полимеров, могуш,их служить основой для получения высокомолекулярных материалов, обладающих — в первую очередь — огнестойкостью или негорючестью. Нам представлялось интересным синтезировать и изучить свойства виниль-ных соединений пятивалентного фосфора и полимеров на их основе. [c.263]

Авторы анализировали фосфорорганические соединения разных классов, в том числе фосфины и их оксиды, эфиры и амиды алкил- и полиалкилфосфиновых кислот, вещества пирофос-финового типа, фосфонитрилы высокомолекулярные органические и элементоорганические соединения, полисахариды, белки, металлорганические соединения, производные карборанов и другие вещества, содержащие фосфор наряду с многими гетероэлементами. Определяемые количества фосфора колеблются от десятых долей процента до нескольких десятков процентов. Предложено несколько вариантов выполнения анализа, различающихся деталями стадии разложения, чувствительностью и избирательностью спектрофотометрического окончания [294— 296]. [c.175]

В TOM случае, когда применяются первичные спирты низкого молекулярного веса, например бутиловый или более низкомолекулярный, наилучшим способом получения производных фосфо-рила является реакция хлорокиси фосфора и спирта с последующим отделением чистого двухлористого алкилфосфорила перегонкой при пониженном давлении. В том случае, когда применяются высокомолекулярные первичные спирты, достаточно чистый двухлористый алкилфосфорил получают реакцией сте-хиометрических количеств хлорокиси фосфора и спирта. Вторичные и третичные спирты не дают двухлористого алкилфосфорила в этих условиях. Реакцию с арилатом натрия проводят в водных средах. Продукты реакции отделяют и очищают обычными методами. Более полное описание методов получения рассмотренных фосфорных эфиров можно найти в книге Косола-пова Фосфорорганические соединения [c.40]

Известно, что исходным веществом для получения полифосфонитрил-хлорида служит смесь три- и тетрамеров этого соединения (мономер и димер до сих пор не выделены). Учитывая это и принимая во внимание тесную связь и превращаемость высокомолекулярных и низкомолекулярных производных фосфонитрилхлорида друг в друга, целесообразно будет поместить сведения о фосфонитрилхлориде во второй части ( Высокомолекулярные фосфорорганические соединения ). [c.137]