Основные закономерности течения полимеров

В результате краткого рассмотрения особенностей течения полимеров в вязкотекучем состоянии мы приходим к основному выводу, что состояние это весьма похоже на высокоэластическое и отличается от него лишь малой стабильностью флуктуационной сетки. Все так называемые аномалии вязкости растворов или расплавов полимеров связаны с наличием этой сетки. Любой фактор, влияющий на устойчивость сетки, влияет и на закономерности вязкого течения. Выражением этого обстоятельства является правило логарифмической аддитивности. [c.181]

По физико-химическим свойствам полиолефинов, особенно полиэтилена, имеется обширная научно-техническая литература. В данной книге авторы считали целесообразным уделить основное внимание рассмотрению только тех свойств, которые тесно связаны с процессом получения и свойствами волокна. К ним относятся деструкция и стабилизация полиолефинов, закономерности течения расплавов полимеров и физическая структура полиолефинов. Полиолефиновым волокнам присущи [c.5]

ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ТЕЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ [c.200]

Гл. IX. Основные закономерности течения полимеров [c.202]

Основные закономерности течения расплавов полимеров 89 [c.89]

Определение распорных сил и мощности. Основные закономерности приведенного в гл. I (раздел первый) расчета распорных сил вальцов справедливы и для каландров, но с некоторыми особенностями. В каландрах, как и в вальцах, непрерывный сход листа или пленки с последней пары валков осуществляется вследствие вращения в противоположные стороны валков с одинаковыми и разными скоростями. Нормальная работа каландра зависит от величины зазоров начального, промежуточных и калибрующего, причем в двух последних зазорах должен создаваться дополнительный запас материала. На схеме течения полимера в зазоре валков каландра (рис. 148) величина запаса Я обеспечивает непрерывное заполнение зазора с до Лист или пленка, выходя из зазора, увеличивает свою толщину до к.2 за счет эффекта высокоэластичной деформации. Толщина изделия практически принимается равной 1,22—1,30 от минимального зазора между валками. [c.248]

Основные закономерности деформации каучукоподобных полимеров были изучены при одноосном растяжении. Анализируя диаграммы растяжения, помимо всего прочего, судят о морозостойкости резин, работающих в условиях низких температур при больших деформациях Критерием морозостойкости может служить температура, выше которой материал способен деформироваться на заданную величину без разрушения. Отметим, что для оценки морозостойкости полимерных материалов может применяться и термомеханический метод исследования С помощью диаграмм растяжения изучается также процесс течения каучукоподобных полимеров [c.202]

Полиоксиэтилен — полимер, на котором были изучены основные закономерности эффекта Томса — явления уменьшения сопротивления при турбулентном течении жидкостей. Именно на примере ПОЭ было показано, что большая молекулярная масса полимера является определяющим фактором чем больше молекулярная масса, тем сильнее проявляется эффект уменьшения сопротивления при фиксированной концентрации. Среди полимеров, уменьшающих гидравлическое сопротивление, ПОЭ является наиболее эффективным, если под эффективностью понимать то наименьшее количество полимера, которое необходимо для получения заданного уменьшения сопротивления. Так, для ПОЭ с молекулярной массой 4-10 можно получить 20%-ное уменьшение сопротивления уже при концентрациях полимера около Ю- % (для внутреннего течения). ПОЭ более эффективен, чем полиакриламид, однако в большей мере подвержен деструкции, приводящей к значительному снижению (или полному исчезновению) эффекта Томса. [c.112]

ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОЦЕССА ТЕЧЕНИЯ И ФОРМОВАНИЯ ВОЛОКНА ИЗ РАСПЛАВОВ ПОЛИМЕРОВ [c.88]

Выше рассмотрены основные закономерности процесса течения расплавов полиолефинов, исходя из предпосылки, что они являются псевдопластическими системами. В действительности в расплавах полимеров проявляются пластические и эластические деформации. Соотношение между двумя видами деформаций в расплавах зависит от природы полимера и условий проведения эксперимента. Для вязко-эластических систем важным фактором является продолжительность эксперимента и соотношение с длительностью процессов, протекающих в расплаве. [c.114]

Наконец, отметим, что кинетические исследования различных процессов поликонденеации позволили проникнуть в интимный механизм этих превращений и понять последовательность элементарных реакций, приводящих к образованию полимера [120—123]. После того как был накоплен достаточный экспериментальный материал и были поняты основные закономерности, управляющие течением процессов роста макромолекул, стало ясно, что процессы поликонденеации протекают в разных случаях не одинаково и их закономерности отличаются. Выявились две группы отличных друг от друга реакций, которые и было предложено называть равновесная поликонденсация и неравновесная поликонденсация [21, 25, 26]. Внимательное изучение тех процессов, которые принадлежат к обоим видам, показало глубокое отличие в самой основе элементарных химических превращений, используемых в каждом из этих случаев [26]. В то время как в случае равновесной поликондепсации применяются обратимые равновесные реакции замещения, в случае неравновесной поликоиденсации используются необратимые неравновесные реакции замещения [26]. Поскольку эти два типа реакции поликоиденсации существенно отличаются друг от друга, как по основным закономерностям и способам управления реакцией, так и по экспериментальным методам, которые применяются в каждой из этих реакций, целесообразно рассматривать их отдельно. Поэтому в данной монографии основное внимание уделено рассмотрению процессов равновесной поликонденеации. Неравновесная поликопденсация явится предметом отдельной монографии. [c.12]

Изучение закономерностей деформации вязкоупругих тел в применении к полимерам ставит две основные задачи. Во-первых, получение феноменологических закономерностей деформации и в первую очередь закономерностей течения, позволяющих производить инженерные расчеты оборудования по переработке полимеров в изделия. Работы в этом направлении создают основу механики полимеров, находящихся в вязкотекучем состоянии. [c.150]

Формование изделий из многих пластических масс пропс-ходит в результате их течения [33, с. 160—203 50, с. 120—139]. Текучесть полимеров увеличивается с уменьшением степени полимеризации, с повышением температуры, а также при введении в полимерную композицию пластификаторов. Основные закономерности влияния указанных факторов на текучесть полимеров давно известны. Нужно помнить, что общая деформация полимеров, развивающаяся во времени, не является исключительно необратимой деформацией течения (нередки случаи, когда ползучесть пластмасс характеризуют временной зависи- [c.81]

В течение последних 20 лет технология синтетических полимерных материалов развивалась очень быстрыми темпами. Этому в значительной степени способствовало то крайне важное обстоятельство, что эти вещества являются не только заменителями обычных материалов, но и могут обладать таким сочетанием свойств, которое делает их в некоторых случаях значительно более ценными по сравнению с обычно применяемыми материалами. Изучение новых соединений такого типа послужило стимулом для исследования основных химических процессов, приводящих к образованию полимеров. Эти исследования, в свою очередь, привели к развитию теоретической химии. Прекрасным примером этого может служить химия свободно-радикальных реакций, развитие количественной теории которой в значительной степени обязано химии полимеров. Понимание физико-химических закономерностей реакции полимеризации является необходимым условием достижения конечной цели — синтеза полимеров с заранее заданными молекулярной структурой и свойствами. [c.7]

Современная техника нуждается в полимерных материалах, способных в течение длительного времени эксплуатироваться при высоких температурах. К настоящему времени синтезировано много полимеров, способных выдерживать нагревание до 200— 400 °С без заметного изменения эксплуатационных свойств. Молекулы таких полимеров состоят в основном из ароматических и гетероциклических звеньев. Методы получения, свойства и закономерности деструкции этих термостойких полимеров рассмотрены в ряде обзоров и монографий [224—228]. В настоящей главе рассматриваются особенности кинетики и механизма окисления полимеров, протекающего при высоких температурах, и отличия их от рассмотренного выше окисления при низких и умеренных температурах. [c.100]

Универсальная зависимость описывает также закономерность вязкости при разных температурах. Кривые течения для одного и того же полимера при разных температурах сливаются в одну общую универсальную кривую в координатах г — г. Таким образом, положение кривой, приведенной на рис. 119, оказывается не зависящим от температуры, т. е. универсальная кривая является температурно-инвариантной. Универсальная температурно-инвариантная характеристика вязкостных свойств полимеров была в основном разработана и экспериментально подтверждена в работах Г. В. Виноградова и А. Я. Малкина [1]. [c.168]

С учетом вышеизложенного содержание книги и последовательность разделов составлены по принципу преемственности тех1Ю-логических процессов и общности их теоретических основ. В основу данного издания положен курс, читаемый автором в Казанском химико-технологическом институте им. С. М. Кирова. В первой части книги рассмотрены физико-химические и технологические характеристики полимеров. Поскольку курс физики полимеров читается студентам самостоятельно, то в данном учебном пособии кратко рассмотрены только те разделы, которые необходимы для обоснования и описания технологических операций переработки. Раздел реологии полимеров посвящен в основном закономерностям течения расплавов полимеров и изложен в объеме, необходимом для освоения методики решения инженерных задач по технологии переработки. Так как студенты химикотехнологических специальностей изучают сокращенный курс высшей математики, то решения реологических задач приведены только для изотермических условий течения расплавов. [c.3]

Мы рассмотрели условия процесса экструзии, роль основных параметров этого процесса и их влияние на механические свойства экструдатов. Анализ механических и физических свойств волокон, а также скоростей течения материала при экструзии позволяет понять закономерности деформации полимера в твердом состоянии и, следовательно, создает условия для научного подхода к проблеме достижения сверхвысоких значений модулей у волокон ПЭ ( 70 ГПа). До последнего времени развитие экструзионного метода, в особенности при температурах, значительно более низких Т , тормозилось рядом обстоятельств, препятствовавших достижению высокой экстру-зиснной степени вытяжки (>20), высоких скоростей экструзии и непрерывности в производстве однородного сильно вытянутого материала. [c.87]

Методика. Основные кинетические закономерности твердофазной пост-полимеризации триоксана были изучены на монокристалле, выращенном методом зонной плавки. Облучение проводилось на воздухе. Постполимеризация изучалась в интервале температур от 30 до 64° С при дозах предварительного облучения 0,03 и 0,13 Мрд и мощности дозы 0,13 Мр5/ мин. Методики термостатировапия и дозиметрии описаны в работах [5] и [6]. Триоксан облучали в виде таблеток (но 0,5 г) при температурах 22, 30 и —196° С. Облученные образцы переносили в медные кюветы малого объема для изучения пост-полимеризации триоксана и выдерживали в течение необходимого времени в изотермических условиях. Выход полимера определяли гравиметрически. Вязкость полученных образцов полимеров измеряли в растворе диметилформамида при 150 С и молекулярные веса рассчитывали (согласно [7]) по формуле [c.25]

П рирода процесса роста цепи в нолимеризации с раскрытием цикла имеет поверхностное сходство с этим процессом при цепной нолимеризации. Только мономер присоединяется к растущей цепи на стадии роста. Частицы, большие чем мономер, не реагируют с растущими цепями. Однако нолимеризации с раскрытием цикла могут быть присущи черты как обычной полимеризации, так и ноликонденсации или обеих вместе. Отнесение полимеризации с раскрытием цикла к цепному или ступенчатому процессу может быть сделано двумя путями. Один путь — это экспериментальное наблюдение кинетических закономерностей, описывающих полимеризацию второй путь — исследование распределения образующегося высокомолекулярного полимера во времени. Последняя характеристика является основной, отличающей полимеризацию от поликонденсации. При полимеризации полимер с высоким молекулярным весом образуется на протяжении всей реакции в противоположность медленному увеличению молекулярного веса при ноликонденсации. Большинство (но не все) процессов полимеризации с раскрытием цикла протекает как ступенчатая полимеризация, в которой молекулярный вес полимера увеличивается постепенно в течение всего процесса. Высокомо.лекулярный полимер образуется лишь на поздних стадиях реакции. [c.413]

Обширные исследования в области совместной полимеризации, иы-нолненные в течение последних 10—12 лет, были в основном посвящены установлению количественных закономерностей, определяющих состав образующихся совместных полимеров и распределение мономерных единиц в макромолекуле. Данные состава были в дальнейшем использованы для рассмотрения проблемы об относительной реакционноспособ-ности мономеров в зависимости от их химического строения. [c.338]

Способность ПВХ волокон к окрашиванию может быть значительно улучшена прививкой полимеров, содержащих кислотные или основные (азотсодержащие) функциональные группы. В работе [39] были изучены закономерности радиационной прививки к ПВХ волокнам 4-винилнири-дина 7-облучению ( Со, 600 Кюри) подвергали волокна, набухшие и не набухшие в мономере. Если прививка проходила лишь на поверхности волокна, то оно имело хорошую светостойкость и легко окрашивалось металлосодержащими красителями. В тех случаях, когда прививка проводилась по всему объему набухшего в мономере волокна, крашение его не улучшалось по сравнению с крашением волокна, модифицированного только на поверхности. Волокно имело очень низкую термостойкость и приобретало фиолетовую окраску после нагревания в течение 1 ч при 120 °С. Цвет немодифицированных волокон в этих условиях не изменялся. Для придания ПВХ волокнам способности окрашиваться основными красителями предложено проводить прививку этилен- или пропиленсульфида [40]. Указывается, что для получения волокон с удовлетворительной окрашиваемостью достаточно привить 1—1,2% олефинсульфида. [c.429]