Комплексные катионы. Обмен лигандов

Б.II 1.6. Комплексные катионы. Обмен лигандов [c.227]

При использовании анионитов с целью изучения состояния вещества в растворе возникает ряд осложняющих обстоятельств. Если при катионном обмене можно почти для всех систем найти условия, когда в обмене участвуют только исследуемый элемент в некомплексной форме и ион солевого фона, то в анионном обмене будут участвовать либо два иона — комплексный анион и анион лиганда, либо три иона — комплексный анион, анион лиганда и анион солевого фона. В случае изучения состояния радиоэлементов, присутствующих в растворе в микроконцентрации, с помощью катионитов всегда можно найти условия для применения линейной формы изотермы обмена и работать при постоянной ионной силе раствора. В случае анионного обмена, если исследуемый элемент находится в микроконцентрации, то в растворе кроме макроколичеств аниона солевого фона [c.603]

Координационная изомерия. Этот тип изомерии характерен для соединений с комплексными катионами и анионами и проявляется во взаимном обмене лигандами между катионом и анионом. Примерами координационных изомеров являются соедине- [c.356]

Комплексные ионы имеют большое значение в ионном обмене в случае применения его в неорганическом анализе. При разделении металлов с помощью катионного обмена образовавшиеся в растворе комплексы удерживают металл вне обменника. При разделении на анионообменнике отрицательно заряженные комплексы фиксируются на ионите. Наконец, положительно заряженные комплексы в большей или меньшей степени сорбируются катионитом, обеспечивая обмен лигандов и самих катионов. [c.349]

Синильная (цианистоводородная) кислота (/Сд — 8-10 ) может быть получена катионным обменом как из цианидов металлов, так и путем разложения сравнительно нестойких комплексных анионов с СЫ -лигандами [321, 322] [c.141]

Катионообменные формы синтетических фожазитов и морденита с катионами переходных металлов и редкоземельных элементов привлекают особое внимание в связи с перспективами их использования в различных каталитических процессах. Имеется значительное число публикаций, содержащих данные по обмену на катионы переходных металлов в цеолитах типа X и Y. Их краткий обзор сделан в [125]. Для таких катионов характерна неполнота обмена, но данные по максимальной степени обмена, приведенные в разных работах для одних и тех же катионов, существенно расходятся. Неполный обмен ионов Na+ на катионы переходных металлов в цеолитах Na-X и Na-Y не может быть связан только с стерическими ограничениями. Другой характерной особенностью ионов переходных металлов в цеолитах является их способность образовывать стабильные комплексы с различными неорганическими и органическими лигандами. В таких комплексных катионах валентные состояния металла могут быть различными, а кислород каркаса цеолита может входить или не входить в координационную сферу атома металла [126]. [c.68]

Таким образом, взаимодействие комплексных катионов [FeF]2+ с кислотами допустимо рассматривать, как обмен иона-лиганда на протон кислоты [c.124]

Комплексы и кислотность (обмен ионов и протонов). Некоторые реакции с участием комплексных ионов можно рассматривать как обмен ионов-лигандов на протон. Например, для катиона [FeF]2+ в растворе возможно следующее равновесие [c.63]

Координационная изомерия присуща тем соединениям, в которых как катион, так и анион являются комплексными она проявляется во взаимном обмене лигандов между комплексо-образователями. Примеры таких изомеров ( u(NHэ)4ИPt i4l и 1Р((МН1)4ЦСиСи1 1Со(МНз)б (Сг(С б1 и r(NH,)6l l o( N)6J. [c.126]

Комплексы и обмен ионов (или полярных молекул). Комплексные ионы при определенных условиях способны отщеплять лиганды. Например, комплексный катион [ГеЗСК] может отщеплять в водном растворе тиоцианат ион [c.59]

Хорошо известно, что катионообменные смолы удерживают комплексные металл-амминные ионы. От этого зависит обмен лигандов (гл. 8). В сшитых полистиролсульфокислотных обменниках комплексные катионы меди(П), никеля(П) и серебра(1) (а может быть, еще и другие) так же устойчивы, как и в водных растворах. Иными словами, если смола, содержащая ионы меди, находится в равновесии с водным раствором аммиака при наличии или отсутствии в нем соли аммония, то отношение связанного аммиака к общему количеству меди (величина п у Бьеррума) внутри смолы такое же, как и в растворе. Кривые зависимости л от log [NHg) совпадают [27]. [c.362]

Обмен галоида в циклопентадиенилкарбонилгалогенидах металлов на нейтральные донорные лиганды приводит к вытеснению галоида во внешнюю сферу и образованию солей комплексных катионов [15, 279, 353, 354, 453, 548-565, 565а] [c.125]

Данные о зависимости ионообменных равновесий на цеолите А от природы аниона и от присутствия комплексообразователей весьма ограниченны. Авторы работы [18] исследовали обмен ионон кальция, кадмия и цинка в растворах различных электролитов и разработали метод определения констант ионообменного равновесия для комплексных анионов, который, кроме того, позволяет рассчитать число лигандов в образующихся комплексных соединениях. Установлено, что коэффициент селективности уменьшается с возрастанием концентрации электролита. Резкое снижение селективности объясняется тем, что, взаимодействуя с обмениваемым катионом (например, кадмием), электролит образует анионный комплекс. Селективность снижается также из-за участия в обмене катиона электролита. В качестве метода декатиони-ровапия использовалась реакция образуется нерастворимой соли, в частности соли серебра. [c.557]

Как правило, процесс координации более характерен для малых ионов с высоким зарядом, однако катионы обладают избирательностью в образовании комплексов с различными лигандами. Поскольку ионы металлов обладают различной координационной цепкостью в отношении определенных лигандов, то было интересно изучить, для каких катионов характерна координационная связь со слабоосновными группировками анионитов. Для этого в качестве контактируемых растворов использовали децинормальные растворы солей двух- и трехвалентных катионов металлов четвертого периода таблицы Менделеева, а также катионов, образующих устойчивые комплексные соединения с азотсодержащими лигандами. Сорбцию катионов исследовали на анионитах АВ-16,ЭДЭ-10П и АН-2ф в азотнокислой и гидроксильной формах. Выбранные аниониты обладают относительно высокими комплексообразуюпщми свойствами [8] и большой обменной емкостью. [c.63]

Особенности обмена анионов по сравнению с обменом катионов в данном случае заключаются в том, что наряду с комплексными анионами МА, (п — величина переменная) и анионами У в растворе присутствуют также анионы лиганда А, способные к поглощению анионитом. Это позволяет пользоваться уравнением (П. 46) только при условии, что концентрация лиганда a значительно меньше Су или константа обмена анионов А и У близка к единице. Если катион М является единственной формой радиоэлемента в растворе, которая способна к иоглош ению на катионите, а анион МА — единственная форма этого элемента, способная поглош,аться анионитом, то величины 7+ и y получают определенный физический смысл, а именно 7+ является долей элемента М в некомплексной форме от обш его содержания в растворе иона М и 7 —долей анионного комплекса МА от общего содержания иона М в растворе. Это легко показать следующим образом. [c.608]

Поскольку в случае цеолита А, как это видно из наших данных и данных других авторов ,izj, обмен на Со из растворов его солей наблюдается, следует допустить, что проникновение комплексного иона кобальта в полости цеолита А происходит в результате непрерывно происходящего обмена между мoлeкyлa ш воды бликайшей координационной сферы катиона и молекулами воды растворителя. В этом случае через узкие окна, ведущие в полости цео-лита, проходит не комплексный ион Со(Н20)б как таковой, а как бы свободный ион Со , непрерывно меняющий свои лиганды. Но, по-видимому, и в этом случае кобальт в кристаллах гидратированного цеолита А присутствует в виде гексааквокомплексов. Косвенное подтверждение этому можно видеть, например, в ограничении предельной степени обмена на кобальт для цеолита А, В большой полости элементарной ячейки цеолита А размещаются, как известно, 12 катионов о/, которые по своему положению могли бы, [c.187]

Раствор комплексных кислот, перемещаясь по слою, вступит во взаимодействие с лежащими ниже слоями еще неработавшей смолы. При этом произойдет обмен ионами РЗЭ, но уже между смолой и комплексными анионами. Из последних будут вытесняться ионы Ьп , поскольку прочность их связи с лигандом меньше, чем у ионов Ъп [15]. В результате такого перераспределения раствор и катионит обогатятся соответственно ионами [Ьп У]" и Ьпа - Система придет к состоянию [c.43]

Примерами процессов, скорость которых может быть связана с распределением спиновой плотности по комплексной частице, являются реакции переноса электрона, спиновый обмен и тушение позитронии (рис. 66). Так, при внешнесферном переносе электрона окисляющийся и восстанавливающийся катионы отделены друг от друга лигандами. Для осуществления такой реакции требуется либо прямое, либо косвенное (через примешивание возбужденных состояний) перекрывание орбита-лей, между которыми происходит перенос электрона. Данные о делокализации спиновой плотности на лиганды могут быть использованы для оценки величины этого перекрывания. [c.176]