Солевая форма анионитов

Здесь ROH и RX — гидроксильная и солевая форма анионита Х и Х — анионы X- в твердой и жидкой фазах соответственно ОН и 0Н — ионы гидроксила в фазе ионита и внешнего раствора. [c.317]

При обмене анионов, например СГ на ЫОз или СГ на ЗОГ, на слабоосновных анионитах, как показал К. М. Салдадзе [30, 53], константа равновесия также остается постоянной, если учитывать поправки на гидролиз солевой формы анионита. [c.90]

Из обш нх правил, касающихся сдвига гидролитического равновесия, известно [101, что степень гидролиза растворимых солей слабых оснований или слабых кислот увеличивается с разбавлением раствора. Можно полагать, что это правило должно распространяться и на систему солевая форма анионита — вода. Видимо, с увеличением объема воды, контактирующей с анионитом, степень его гидролиза будет усиливаться. Для экспериментальной проверки этого предположения была поставлена следующая серия опытов (с хлоридной формой анионита IRA-400), условия проведения и результаты которых представлены в табл. 2. [c.50]

Известно, что константа гидролиза растворимых солей слабых оснований или слабых кислот увеличивается с ростом температуры. Поэтому вполне можно ожидать усиления гидролиза и солевых форм анионитов при повышении температуры. Проверку этого предположения проводили в опытах с использованием хлоридных форм анионитов АВ-17, IRA-400 и I RA-410 при температуре 20, 40, 60, 75 и 90°. В каждом опыте с 50 мл волы контактировала навеска анионита, полная обменная емкость которой по хлорид-иону составляла 5,00 мг-экв. Результаты этих опытов представлены на рис. 2 (а и б). [c.50]

Рис. 7. Влияние природы мембраны и солевой формы на выход по току натрия. Тип мембраны и солевая форма анионита I — МА-100 2 — МА-40 5 —МА-100 4 — МА-40 1 — С1-форма 2 — С1-форма 3 — Р-форма 4 — Р-форма.

Существование эффекта экранирования зарядов подтверждается экспериментальными данными по изучению зависимости набухания от равновесной концентрации органической кислоты. На рис. 1 и 2 показаны кривые набухания различных солевых форм анионитов дауэкс-1 х 1 и дауэкс-1 X 2 в зависимости от равновесной концентрации кислоты. [c.74]

В настоящее время исследованы особенности инфракрасных спектров ионитов в различных солевых формах. Больщинство противоионов, находящихся в фазе анионообменных смол, дают четко выраженные полосы поглощения. По наличию или отсутствию этих полос можно контролировать степень перехода ионитов из одной формы в другую [78, 79]. Исследования показали, что положение абсорбционных полос в спектрах сульфат-, фосфат- и карбонат-ионов, сорбированных на различных активных группах анионитов АВ-17, АВ-16 и АН-31, не зависит от их основности [80]. Положение характеристических полос многих сорбированных анионов такое же, как в соответствующих неорганических соединениях. Например, солевые формы анионита АВ-17 в зависимости от вида противоиона содержат следующие полосы [80, 81, 82] [c.15]

При облучении солевых форм анионитов в воде в отличие от облучения гидроксильных форм следует ожидать различия относительного вклада процессов дезаминирования в уменьшение обменной емкости. [c.114]

В настоящей работе была поставлена цель изучить влияние природы и солевой формы анионита, его предварительной подготовки и температуры эксперимента на процессы, приводящие к поглощению катионов на анионитах отечественного производства. [c.108]

Наряду с процессом комплексообразования, анионный обмен часто сопровождается образованием труднорастворимых осадков. Здесь первостепенное влияние оказывает солевая форма анионита и природа катиона. Так, при контакте анионитов в ОН -форме с катионами, образующими малорастворимые осадки гидроокисей или основных солей, происходит образование соответствующих осадков. Причем, в отличие от процесса комплексообразования, образование осадков в основном происходит на поверхности зерна и в растворе, что подтверждается полученными нами микрофотографиями. Причиной этого является тот факт, что образование осадков на анионитах представляет вторичный процесс первоначально происходит процесс ионного обмена, а затем уже образование осадка. Так, при контакте анионита в ОН"-форме с раствором хлорида меди происходят последовательно процессы [c.112]

Рис. 3. Зависимость удельной электропроводности И различных солевых форм анионита ЭДЭ ЮП от концентрации равновесных растворов

Рис. 4. Зависимость удельной электропроводности X различных солевых,форм анионита ЭДЭ-ЮП от концентрации равновесных растворов

Из указанного следует, что гидролиз солевых форм ионитов, несомненно, оказывает влияние на ионообменное равновесие в хроматографическом процессе. В литературе имеются данные о том, что в случае хлоридной формы слабоосновного анионита Ш-4В гидролизуется до 20% общей емкости смолы [2]. Сравнительно большая степень гидролиза солевых форм анионитов ТМ и М положена в основу процесса регенерации этих смол водой [3]. Пропусканием воды через колонку с ионитом в борнокислой форме удалось вытеснить около 80% поглощенной борной кислоты [4]. Однако эти явления еще совершенно не изучены, хотя и представляют несомненный интерес для теории и практики ионообменной хроматографии. [c.228]

Константы обмена СГ—NOa и Bi —NOa меньше по абсолютному значению и составляют соответственно 0,36 и 1,0, но их относительное различие достаточно велико, чтобы рассчитывать на полное разделение смесей элюированием поглощенных апиопов подходящими электролитами [112, 244]. Нитратная и другие солевые формы анионитов высокой основности превосходят по [c.59]

В монографиях Гельфериха П1 и Гриссбаха 12] указывается, что солевые формы слабокислотных катионитов и слабоосновных анионитов при контакте с водой подвергаются гидролизу. Имеются данные о том, что в случае хлоридной формы слабоосновного анионита Щ-4В гидролизуется до 20% общей емкости смолы [3]. Сравнительно большая степень гидролиза солевых форм анионитов марок ТМ и М положена Б. О. Любиным и Л. И. Гордон [4] в основу процесса регенерации этих смол водой в динамических условиях. Эта работа проводилась этими авторами с целью замены щелочных регенерирующих растворов Ыа СОз и НаНСОз водой в процессе ионообменного выделения серной и соляной кислот из растворов, полученных в результате гидролиза древесины и сельскохозяйственных отходов. При этом была показана возможность полного восстановления обменной способности отработанных анионитов. [c.47]

Степень гиролнза солевых форм анионитов, по-видимому, должна зависеть и от вида противоиона, насыщающего активные группы смолы. Известно П, 2], что сила сродства к смоле у противоиопов, являющихся аналогами, уменьшается с ростом энергии их гидратации, т. е. с увеличением размера ионов в гидратированном состоянии. Можно полагать, что в этом же направлении будет усиливаться и степень гидролиза соответствующих солевых форм анионита. Для проверки этого предположения проводили серию опытов при комнатной температуре с использованием анионитов, содержащих в качестве противоиона один из анионов-аналогов (С1 , Вг- или 1 ). Навески всех исследуемых анионитов брал с таким расчетом, чтобы полная обменная емкость каждой из них по насыщающему иону была одинаковой. Объем контактировавшей воды во всех опытах составлял 50 мл. [c.52]

Установлено, что гидролиз солевых форм сильноосновных аниоии-тов подчиняется обшим закономерностям гидролиза растворимых солей слабых оснований или слабых кислот. С увеличением объема воды, кон-тактирукзшей с анионитами, сгеиень гидролиза их солевых форм возрастает. При этом величина ко11станты гидролиза остается практически постоянной. Повышение температуры также приводит к усилению гидролиза солевых форм анионитов. [c.53]

Для многих аналитических целей аниониты используются в-ОН-форме. Переводя анионит в эту форму, следует помнить, что он имеет большее сродство к карбонату-иону, чем к гидроксил-иону. Натриевая щелочь (например, 1 М), используемая для этой цели, как и промывная вода, не должны поэтому содержать углекислого газа. Для ионообменного разделения простых ионов используются разнообразные солевые формы анионитов, например, хлоридная, бикарбоиатная или формиатная. Следует (по возможности) избегать применения анионитов, содержащих слишком прочно связанные анионы, например анионитов в СЮ4-форме. Можно выбрать такую форму анионита, которая позволит разделять кислоты различной силы. Например, аниониты в С1-форме задерживают только двухосновные аминокислоты, тогда как аниониты в ОН-форме поглощают нейтральные и даже основные аминокислоты [36]. Другим важным примером служит отделение слабых кислот от сильных с помощью анионита в Н304-форме. Для разделения металлов с успехом применяются аниониты в форме различных комнлексообразующих анионов. [c.149]

Катиониты, у которых все подвижные ионы представляют собою ионы водорода, обозначаются как Н-катиониты, или Н-форма катнонита если же ионы водорода замещены катионами (Ыа, Са и т. д.), то применяются соответственно обозначения Ыа- или Са-катионит, Ыа- или Са-форма катионита, или обобщенный термин солевая форма катионита. Аналогично этому к анионитам, насыщенным теми или иными подвижными а ионами, применяют соответствующие определения ОН-анио-нит или ОН-форма аннонита, СЬанионит, С1-форма, 504-форма и т. д., а также обобщенный термин солевая форма анионита. [c.13]

Анализ твердой фазы показывает, что поглощение катионов и анионов в этих условиях происходит примерно в эквивалентных количествах. Так, напри.мер, после контакта в течение 4—5 суток 0,1 н. раствора Со( Юз)2,с ОН-анионитом ЭДЭ-Юп в условиях равновесия в 1 г сухого анионита обнаруживается 3,20 мг-экв Со- и 4,79 мг-экв N0,. разница в 1,59 мг-экв объясняется гидролизом солевой формы анионита. В этих же условиях при контакте того же анионита с раствором СиС1г в 1 г полита содержится 5,75 мг-экв Си" и 6,98 мг-экв С1 . [c.21]

Для очистки указанных солей от примесей ионов 504 и С1 ОН-аниопит непригоден, так как при поглощении этих ионов в результате ионообмена удаляются также анионы уксусной кислоты. Это вызывает повышение pH среды и создает условия, при которых возможно образование и выпадение осадка гидратов окисе металлов. Поэтому более приемлемым оказался метод очистки указанных солей с применением анионита в солевой форме. Постепенный гидролиз солевой формы анионита приводит к понижечию pH раствора, что способствует поглощению примесей анионов ЗОд и С1 ионитом. [c.186]

Аналогичная реакция наблюдается у солевых форм анионитов, также используемых в некоторых каталитических процессах, но в этом случае отщепляется соответствующая соль третичного амина 5. р. Аниониты менее термостойки, чем сульфокатио-питы. Они отщепляют активные группы даже в таких каталитических реакциях, которые проводятся в мяг-ких температурных условиях. Это наблюдалось, на-, пример, при каталитическом гидролизе никотиновой [c.17]

Аниониты нужной термостойкости пока отсутствуют. Сильноосновные аниониты в гидроксильной форме можно применять лишь при комнатной температуре Или при слабом нагрёвании. Если природа актйвных групп соответствует механизму катализируемой реакции, то при синтезах в несколько более жестких условиях целесообразно ориентироваться на солевые формы анионитов или же на слабоосновные смолы в гидроксильной форме. [c.80]

К М НзАп —солевая форма анионита. [c.46]

R Br. При сорбции же брома из газовой фазы солевые формы анионита расположились в обратном порядке R Вг > R 1>R2S04. Показано также [174а], что сравнительное влияние солевой формы ионита на величину поглощения брома из бромо-воздушной смеси одинаково как для статических, так и для динамических условий. [c.181]

Для ионообменного синтеза имеют существенное значение взаи-мопереходы кислых и средних солевых форм анионитов. Кислые формы образуются из средних при обработке ионита кислотой определенной концентрации например, АВ-17 в HSO4-форме сосуществуют в равновесии с раствором концентрацией >0,5 М H2SO4 кислая форма переводится в среднюю путем водной промывки 1113]. [c.102]

Адсорбция многоосновных органических кислот сильноосновными анионитами в ОН-форме протекает даже в разбавленных растворах с образованием однозамещенных анионов, поскольку вторые константы ионизации обычно на порядок и более меньше первой. Например, при сорбции лимонной, винной и молочной (трех-, двух-и одноосновной) кислот из 0,05 М раствора на анионите Дауэкс-2 х 4 (0Н ) удельное количество поглощенных кислот (в ммоль/г ионита) составляет соответственно 2,40 2,27 2,25 при емкости ионита по сильным кислотам 2,32 мг-экв1г [354]. Емкость солевых форм анионитов, в особенности среднеосновных, значительна вследствие молекулярной адсорбции органических кислот. В разбавленных растворах относительно сильных кислот (щавелевая, винная, лимонная) протекает также истинный ионный обмен с СГ- и ЗО -формами анионитов [96, 97]. [c.145]

Типичным примером участия смешанной гидроксильно-солевой формы анионита АВ-17 X 8 в реакциях нуклеофильного замещения могут быть превращения боратной формы, для которой отмечена более высокая скорость протекания реакций при 473 К с выделением трн.метнламина, тетраметиламмония и метанола [187]. [c.64]

Сведений о реакциях при нагревании на воздухе солевых форм анионитов с функциональными бензилдиметилэтанолам-монийными и бензилтриэтаноламмонпйными группами пока нет. [c.77]

При нагревании на воздухе солевых форм анионитов конденсационного типа, содержащих азот в полимерной цепи (типа ЭДЭ-Юп), протекают, в сущности, те же реакции нуклеофильного замещения, которые описаны для анионита АВ-17, но в водорастворимых продуктах деструкции будут содержаться только соединения, имеющие по крайней мере в одном концевом авене спиртовые группы. Естественно, что отрыв линейных [c.77]

Образование эфирной группы в анионите было установлено спектрофотометрическим методом [92], а в растворе — хроматографическим и масс-спектрометрическим методами 243]. При нагревании в спиртах анионита АВ-17(0Н-) триметиламии (в отличие от солевых форм анионитов) не взаимодействует как нуклеофильный агент с аммониевыми группами или с молекулами спиртов, а в продуктах реакции не обнаруживается гидрооксид тетраметиламмония [243] (см. табл. 4.6). Это, по-видимому, обусловлено тем, что в спиртах триметиламии образует комплексы [242], которые не участвуют в реакциях нуклеофильного замещения. При добавлении воды эти комплексы, по-видимому, разрушаются, и протекает реакция (2.2) образования гидроксида тетраметиламмония. При этом не отмечено алкилирование триметиламина спиртом. [c.91]

В этом случае помимо уже обнаруженных продуктов радиолиза (первичных, вторичных и третичных аминов) возможно образование четвертичного аммониевого основания или соли (при облучении солевых форм анионитов). Ион тетраметиламмония может содержаться в продуктах радиолиза анионитов только в незначительных количествах, так как он может превращаться в триметиламии и другие низшие амины по схеме (5.7). С большей вероятностью он может быть обнаружен при облучении анионпта в смешанном слое с катионитом. [c.113]

Всякое изменение условий эксперимента, приводящее к увеличенин> в фазе анионита аминогрупп в гидратной форме, обусловливает возрастание сорбции металла анионитом. Так, повышение температуры эксперимента на 70° С в пределах, исключающих деструкцию анионита, приводиг к увеличению сорбции меди (+2) из раствора аммиаката примерно на 30% поскольку гидролиз солевой формы анионита в этих условиях также в значительной степени увеличивается и его емкость по кислоте возрастает (рис. 2). [c.254]

При использовании анионита АВ-17-6 в различных солевых формах было показано, что сорбция органических кислот из растворов с концентрацией до 22 ммоль/л не происходит на смоле в форме сорбируемых кислот (муравьинокислой, уксуспокис- [ой и пропионовокислой) и в форме 80зН . Анионит в НСО , -форме сорбирует так же, как и в гидроксильной форме. Па смоле в хлоридной форме сорбция очень низкая. Сорбция муравьиной кислоты на анионите в стеаратной форме — амфифильная смола —составила 2.66 ммоль/г, т. е. 65% от сорбции на смоле в гидроксильной форме. Результаты испытания солевых форм анионита говорят об отсутствии молекулярной сорбции при выбранных концентрациях кислот. [c.281]

Перед определением статической обд1енной емкости по серной кислоте все солевые формы анионитов регенерировали в гидроксильные формы [c.61]

Термостойкость апионита ЭДЭ-ЮП изучали в соловых формах. Для этого навески по 1 г абсолютно сухой смолы в гидроксильной, солянокислой и сернокислой формах подвергали нагреванию в воде при 100, 120, 150 II 180° С в течение 24 час. После термообработки смолу отфильтровывали, отмывали от водорастворимых веществ. Солевые формы анионита регенерировали в гидроксильные и определяли обменную емкость по [c.61]

В работе было изучено также влияние формы анионита на поглощение катионов (табл. 3). Анализ полученных данных позволяет расположить солевые формы анионита в следующей последовательности по мере уменьшения поглощения ими ] атионов [c.68]

Рис. 1. Зависимость jTAenbHOu электропроводности к различных солевых форм анионита АВ-17 от концентрации равновесных растворов Jti — кон II г — KF г — КС1

Справочник химика 21

Химия и химическая технология