Фториды элементов

Данные о температурах и теплотах фазовых превращений фторидов элементов второго и третьего периодов и хлоридов элементов третьего периода приведены в табл. 1.8. [c.56]

Рис. 183. Энергии образования газообразных фторидов элементами 2-го и 3-го периодов

Хачкурузов [436] выполнил графическую оценку вращательной постоянной и частоты колебания РО по зависимости значении этих постоянных у двухатомных фторидов элементов II периода от числа валентных электронов. Найденные им значения — 1,08 и (1) 1100 см были приняты в первом издании настоящего Справочника. Однако оценка молекулярных постоянных РО на основании использования различных закономерностей в значениях постоянных других двухатомных фторидов может привести к неверным величинам, так как экспериментальные данные известны только для фторидов элементов II, III и IV групп, характер связи в которых существенно отличен от связи в таких молекулах, как РО, р2, NP и SP. Более удовлетворительные оценки молекулярных постоянных РО, по-видимому, могут быть выполнены на основании известных данных о структуре и частотах колебаний молекулы Р2О Сравнение межатомных расстояний в двухатомных и трехатомных молекулах фторидов ряда элементов показывает, что первые меньше вторых на 0,02— 0,04 А. Поскольку длина связи Р—О в молекуле Р 2О равна 1,418 А (см. стр. 241), вращательная постоянная РО, приведенная в табл. 51, вычислена для гро=1,4 А. Погрешности принятых значений В и гро имеют величины порядка 0,1 и 0,05 А соответственно. [c.240]

Изменение состава и характера галидов металлических элементов можно проследить на примере высших фторидов элементов начала пятого периода системы Д. И. Менделеева [c.9]

Растворимость (в 0,125 н. НР) комплексных фторидов элементов подгруппы титана [c.107]

Из анионных комплексов Э (IV) относительно более просты по составу галогенопроизводные (рис. 228, а). Наиболее устойчивы в растворах и легко образуются фторокомплексы. Они образуются при растворении ЭО2 во фтороводородной кислоте и при взаимодействии ЭГ4 с фторидом -элемента [c.584]

Пятьдесят лет назад, когда еще не была разработана современная структурная химия, полагали, что резкое изменение температуры плавления или кипения в ряду родственных соединений можно считать доказательством изменения типа связи. Фториды элементов третьего периода, например, имеют следующие температуры плавления и кипения [c.248]

Так, можно рассмотреть фториды элементов третьего короткого периода периодической системы. Формулы этих соединений, температуры [c.514]

Рассмотрим теперь температуры плавления и температуры кипения фторидов элементов третьего периода. Ионные радиусы катионов (радиус равен 136 пм) и отношения радиусов следующие [c.516]

Таблица 5.53. Энергии связи и ширина линии б FIs эВ) в неорганических фторидах элементов III—VI групп [460, 461]

Большая часть известных комплексных галогенидов представлена фторидами в частности, те из них, у которых п 7,— почти исключительно фториды элементов VI групп, Се и 5/-металлов. [c.134]

В связи с этим Чепмен с сотр. изучали возгонку 37 элементов при 200 °С из растворов смеси хлорной и фтористоводородной кислот. Они сообщили, что в этих условиях теряются значительные количества бора, кремния, германия, мышьяка, сурьмы, хрома, селена, марганца и рения. В большинстве случаев потери объяснялись улетучиванием образующихся фторидов элементов. [c.124]

PFg (газ). Сравнивая теплоты образования фторидов элементов второго периода таблицы Менделеева, Сю [3895] вычислил значение теплоты образования пятифтористого фосфора —ЪЪЪ ккал моль. Более надежная оценка была выполнена Капустинским [209]. Полученное Капустинским значение [c.433]

У фторидов различные кристаллические решетки у РЗЭ цериевой подгруппы — гексагональная, у подгруппы иттрия —орторомбическая или гексагональная [26]. Фториды РЗЭ — главный исходный продукт для получения металлов и их сплавов электролизом, металлотермическим восстановлением магнием, кальцием и другими металлами. Фториды элементов от Ьа до Рг почти не реагируют с углеродом, а ЗтРз восстанавливается углеродом до ЗтРа [91]. Фториды РЗЭ имеют высокие температуры плавления и кипения (табл. 20) [2, 92]. Термическое [c.70]

Подобно оксидам фториды иногда подразделяют на основные, кислотные и амфотерные. Кислотными являются фториды элементов подгрупп IVA—VIIA периодической системы. [c.471]

М. X. Карапетьянц показал что значения энтропии ряда сходных соединений, различающихся катионами при одинаковом анионе, связаны линейным уравнением со значениями энтропии аналогичного (но не обязательно однотипного с первым) ряда соединений, состоящих из тех же катионов при другом анионе, и наоборот. Рис. III, 1 иллюстрирует линейную связь между энтропией газообразных галогеноводородов, с одной стороны, и халь-когеноводородов — с другой, а рис. 111,2 — аналогичные соотношения между кристаллическими окислами и фторидами элементов [c.99]

Подобно оксидам, фториды иногда подразделяют на основные, кислотные и амфотерные. К кислотным фторидам относятся фториды элементов подгрупп 1УЛ-У11А периодической системы. Они реагируют с основными фторидами с образованием комплексных соединений, а которых катион - элемент основного фторида, а элемент кислотного фторида вчодит в состав комплексного аниона ЭР Г [c.459]

Многие реакции в качественном анализе и титриметрическом методе осаждения (аргентометрия, меркурометрия) основаны на образовании мало растворимых соединений ( 19, 21). Повышенная растворимость галогенидов щелочных металлов объясняется ослаблением сил взаимодействия между ионами в кристаллической решетке. С этим связано отсутствие группового реагента на щелочные металлы. Вещества со слоистыми или молекулярными решетками растворяются лучше, чем вещества с решеткой координационной структуры. Это используют в химическом анализе для разделения катионов подгруппы соляной кислоты от катионов подгруппы сероводорода. Катионы серебра и свинца (II) образуют хлориды, имеющие решетки координационной структуры и поэтому менее растворимы. Хлориды СиС и СсЮЦ имеют слоистые решетки и поэтому хорошо растворимы, как и близкий к ним по строению решетки 2пС 2. Растворимость солеи связана также с радиусами их ионов. Соли с большими катионами и малыми анионами хорошо растворимы, а соли с малыми катионами и большими анионами — плохо (Яцимирский). Растворимость вещества зависит от соотношения полярностей растворенного вещества и растворителя. Установлено также, что растворимость солей зависит от их химической природы, например, для гидроокисей, сульфатов, хлоридов, фторидов элементов 1-й и 2-й групп периодической системы [c.69]

Если перейти к окислам и фторидам элементов 3-го периода, получается график (рис. 179), заключенный уже в более узкие рамки по шкале энергии, что вполне понятно, так как совершен переход к палинсимметрикам. Общий характер соотношений остается прежним в первых трех группах точки фторидов металлов лежат глубже, чем точки окислов, как бы свидетельствуя о более основном характере окислов, нейтрализуемых кислотой с переходом к солевым фторидам начиная с кремния фториды менее прочны и способны даже к гидролизу. [c.314]

Одним из наиболее важных свойств фтористых соединений является исключительно высокая летучесть многих неионных фторидов. Наиболее летучими являются те, в которых атом металла окружен большим количеством атомов фтора, например четырехфтористая сера менее летуча, чем щестифтористая, пятифтористый мышьяк более летуч, чем трехфтористый, а восьмифтористый осмий имеет большую летучесть, чем шестифтористый. Известно, что фтор и многие его соединения имеют настолько высокую химическую активность, что работать с ними в обычной аппаратуре невозможно они вступают в химическое взаимодействие со стеклом, кварцем, а некоторые из высших фторидов элементов переходных групп разъедают даже платину. Из летучих неорганических фторидов представляют опасность при работе фториды азота, кислорода, серы, селена и теллура, фосфора, мышьяка, сурьмы, кремния, германия и др. Например, дифторид кислорода взрывает с парами воды, хлором, бромом. С точки зрения техники безопасности заслуживают особого внимания соединения фтора с галогенами (табл. 10). [c.61]

Из элементов малых периодов галогенидные (главным образом фтористые) ацидо-комплексы известны лишь для Н, Ы, Ве, Мд, В, А1, 51 и Р. В больших периодах щелочные н целочноземельные металлы (1 и 2 ряды аналогов) вообще не проявляют тенденции к комплексообразованию с галогенами, а члены следующих 3— 5 рядов в своем большинстве образуют тоже главным образом комплексные фториды. Элементы 6—17 рядов аналогов являются, как правило, более или менее типичными комплексообразователями по отношению ко всем галогенам (но у некоторых из них способность к комплексообразованию с фтором практически отсутствует). [c.483]

Галогениды. Известные фториды — твердые, кроме ХеРв, вещества, довольно устойчивые при обычных условиях (кроме КгРг, ХеРв). Для сохранения ХеРа необходимо снижение температуры до — 196 °С. Формулы и некоторые свойства известных фторидов элементов группы УИ1А следующие [c.392]

Ф,- один из сильнейших окислителей и фторирующих реагеигов. Благодаря высокой энергии связи элемент — фтор во фторидах и низкой энергии диссоциации 2 многие р-ции фтори вания простых в-в, оксидов, галогенидов и др. соед. необратимы, сопровождаизтся вьщелением большого кол-ва тепла и образованием фторидов элементов в высш. степенях окисления. Все хим. элементы, за исключением Не, N6 и Аг, образуют устойчивые фториды. [c.198]

Белый, легко возгоняется в вакууме. При комнатной температуре — термически неустойчивый газ. Растворяется в жидких HF и BrFs. Высокореакционноспособный реагирует с водой, щелочами, фторидами металлов и неметаллов. Сильный окислитель, реагирует с ксеноном. Фторирует практически все вещества. переводя их во фториды элементов в высших степенях окисления. Получение — взаимодействие криптона со фтором (-78° С, электрический разряд). Л/г= 121,80 rf= 3,300 Гпл =-77° С ( ). [c.280]

Низшие фториды получают при взаимодействии фторидов элементов в более высокой степени окисления с соответствующим элементом (GeFj, М0Р3). [c.181]

Фториды элементов VI и VII групп периодической системы. Нитрилы взаимодействуютс четырехфтористой серой с образованием соединений со связью N = 8 [c.364]

Основное электронное состояние радикала 5Р должно быть таким же, как и у изостериче-ских радикалов СЮ, ОР, ОН, 5Н, т. е. состоянием П/. Сравнение молекулярных постоянных двухатомных фторидов элементов второго и третьего периодов, а также привлечение данных для соответствующих связей в многоатомных фторидах тех же элементов позволяет оценить значения межатомного расстояния и силовой постоянной радикала 5Р Ге= 1,60 Н-+ 0,05 А, ке = (4,6 + 0,2) 10 дин-см -. Указанным значениям постоянных Ге и соответствуют значения постоянных Ве и сое, приведенные в табл. 78 и принятые в настоящем Справочнике. Погрешность принятого значения частоты колебаний 5Р оценивается в + 30 м и постоянной Ве — В + 0,05 СМ". [c.316]

SF (газ). Энергия диссоциации молекулы SF экспериментально не определялась, но может быть приближенно оценена на основании сравнения со средними энергиями разрыва связей S—F в молекулах SF4 и SFg и сравнения с энергиями диссоциации таких молекул, как 1F и СЮ. Средняя энергия разрыва связей S—F в SFi и SFe равна 78 ккалЫоль. Эта величина может рассматриваться в качестве верхнего предела Do(SF) на основании сравнения средних энергий связей молекул СН4, F4, ССЬ и SIF4 с энергиями диссоциации соответствующих двухатомных молекул СН, F, СС1 и SiF. С другой стороны, на основании сравнения энергий диссоциации молекул окислов и фторидов элементов по периодам таблицы Менделеева можно предполагать, что Do(SF) должно быть не меньше Do( lF)=59 ккалЫоль. [c.342]

Обоснованный выбор между приведенными выше значениями затруднителен. Поэтому авторами Справочника была выполнена дополнительная оценка частоты колебания LiF на основании сравнения силовых постоянных связи фторидов элементов II периода в зависимости от числа валентных электронов, а также по методу Гуггенхеймера [1880] с Гыр = == 1,53 A. Обе оценки привели к значениям, близким к предложенным Хачкурузовым и в работе Бенсона и Ван дер Хоффа. Значение 1000 сж , среднее для четырех оценок, было принято в первом издании Справочника, а также при подготовке настоящего издания. Однако, когда работа над настоящей главой уже заканчивалась, Коряжкин, Татевский и Харитонов [52, 250] выполнили новый теоретический расчет постоянных LiF и одновременно Василевский и Байков [196, 118, 118а] закончили экспериментальное исследование инфракрасного спектра этой молекулы. [c.864]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология