Экстракция внутрикомплексных соединений (хелатов)

Экстракция внутрикомплексных соединений (неза ряженных хелатов). ................ [c.429]

Экстракция внутрикомплексных соединений (незаряженных хелатов) [c.119]

Другой причиной непопулярности хелатов считали небольшую скорость достижения равновесия в системах, отсюда суждение о том, что скорость экстракции внутрикомплексных соединений вообще мала. Проведенное нами и другими исследователями систематическое [c.412]

И. Стары. Экстракция хелатов. Изд-во Мир , 1966 (392 стр.). Изложена теория экстракции внутрикомплексных соединений. Описаны важнейшие экстракционные системы. Приведены методики избирательной экстракции 50 элементов. Библиография у , содержит 1660 ссылок. [c.474]

Внутрикомплексные соединения и хелаты хорошо растворимы в органических растворителях, например в хлороформе, четыреххлористом углероде, эфире, бензоле. Это используют при разделении, экстракции и систематическом экстракционном анализе катионов. [c.96]

В настоящей книге рассматриваются только соединения кислотных лигандов. Принимая во внимание это обстоятельство, а также установившуюся практику, мы используем здесь термин внутрикомплексные соединения и считаем, кстати сказать, неудачным название русского перевода книги Стары Экстракция хелатов , перенесенное издательством Мир из английского оригинала. [c.11]

Экстракцию хелатов можно описать с помощью константы кислотной диссоциации хелатообразующего реагента Ка, коэффициента распределения Ко недиссо-циированного хелатообразующего реагента, константы образования незаряженного внутрикомплексного соединения в водной фазе р и коэффициента распределения последнего между несмещивающимися фазами. Среди факторов, влияющих ка эти константы, весьма ва.жную роль играет взаимодействие между растворителями и растворенными веществами. В случаях, аналогичных обсуждаемым нами, когда одной из фаз является вода, значения Ка н Р Для данного хелатообразующего реагента и иона металла можно считать постоянными. С другой стороны, можно полагать, что величины коэффициентов распределения определяются исключительно взаимодействием между растворенными веществами и растворителем. Недавно показано [1—4], что теория регулярных растворов применима для описания данных по распределению, по крайней мере полуколичественно. [c.306]

Комплексные соединения с хелатообразующими органическими реагентами (внутрикомплексные соединения) экстрагируются по разным механизмам. Экстракция этих комплексов имеет в аналитической химии наибольшее практическое значение. Большинство хелатов малорастворимо в воде и растворимо в органических растворителях. При этом степень экстракции тем выше, чем устойчивее комплексное соединение. Происходящие процессы можно представить в виде следующих уравнений [c.40]

Даже в отсутствие посторонних конкурирующих комплексантов максимальное извлечение экстрагируемого металла наблюдается в определенной ограниченной области pH раствора. Типичная зависимость lg от pH раствора при экстракции хелатов металлов показана на рис. 4.4, из которого видно, что увеличивается по мере повышения pH до некоторого определенного интервала, где он достигает максимального значения, а затем начинает падать вследствие уменьшения выхода электронейтраль-ного хелата и образования анионных комплексов. Область pH, где значение lg максимально и не зависит от pH (АОм/АрН = = 0), характеризуется максимальным выходом внутрикомплексного соединения МК . При этих условиях значение может достигать , если в водном растворе распределяемый катион [c.122]

Равновесия, возникающие при экстракции хелатов, содержащих в своем составе нейтральные молекулы экстракционного реагента, в основном аналогичны тем, которые имеют место и при экстракции насыщенных внутрикомплексных соединений, но при расчетах равновесий, безусловно, необходимо учитывать состав экстрагируемого соединения. Так, если образуется комплекс МК (НК)д по реакции [c.125]

Развита теория образования и экстракции катионных внутрикомплексных соединений. Использование ее, наряду с широкими экспериментальными исследованиями, позволило установить, что катионные хелаты образуются во многих аналитически важных системах, например при экстракции большинства комплексов золота(Ш) или олова(1У). Установление этого факта и — как следствие — модернизация экстракционных систем путем введения гидрофобных анионов-партнеров позволило разработать ряд новых методов выделения и концентрирования элементов-примесей. Так, предложены экстракционно-фотометрические методы определения золота в индии и в ряде других чистых веществ (с высокой чувствительностью), экстракционно-флуориметрический метод определения алюминия с салицилаль-о-аминофенолом и др. [c.14]

Богата литература по экстракции нет, правда, современного общего руководства или учебного пособия, которое охватывало бы все аспекты экстракции и ее аналитического использования. Из монографий можно назвать следующие Дж. Моррисон, Г. Фрай-зер Экстракция в аналитической химии (1960) И. Стары Экстракция хелатов (1964) Ю. А. Золотов Экстракция внутрикомплексных соединений (1968) Ю. А. Золотов, Н. М. Кузьмин Экстракционное концентрирование (1971) Ю. А. Золотов, Б. 3. Иофа, Л. К. Чучалин Экстракция галогеиидных комплексов металлов (1973) В. С. Шмидт Экстракция аминами (1970). [c.85]

Экстрагенты второй группы являются полидентантными (обычно бидентантными) и содержат помимо кислотной другие функциональные группы, способные образовывать координационную связь с катионом металла. При экстракции в этом случае происходит образование внутрикомплексных соединений (хелатов). Очевидно, что дополнительная координационная связь приводит к упрочнению комплексов и одиовременно к повышению селективности. Важное значение имеет таутомерия исходных реагентов. Например, вследствие кето-енольной таутомерии р-дикетоны являются весьма эффективными экстрагентами ряда металлов. [c.124]

Другие типы органических соединений в этой кииге не рассматриваются, в частности, не упоминаются внутрикомплексные соединения (хелаты), об экстракции которых имеется обширная литература (2, 10, И, 21). [c.12]

Метод экстракции внутрикомплексных соединений дает информацию относительно гидролитического поведения ионов металлов и их комплексов с хелатообразующими реагентами или другими лигандами. Хорошо разработано определение констант гидролиза и комплек-оообразования устойчивых ионов типа М + (или МО ) в тех случаях, когда экстрагируемый хелат не содержит других лигандов. Для более общих случаев, когда часть гидроксильных групп в ионах М(ОН) " " " (л>0) замещается третьим лигандом, методы расчета развиты в меньшей степени. В настоящей работе приведен метод расчета для подобных систем и его применение к частному случаю образования комплексов пятивалентного протактиния с ионами фосфата и трихлорацетата. [c.16]

В присутствии избытка реагента никель образует нерастворимое внутрикомплексное соединение, которое количественно экстрагируется хлороформом в интервале pH 8,5—9,4 [7661. Экстракция очень избирательна, поскольку кобальт и гледь можно реэкстрагировать из органической фазы разбавленным (1 40) раствором аммиака. Мешающее влияние алюминия, индия и других легко гидролизующихся элементов устраняется маскированием их тартратами или цитратами [766, 773]. Хелат поглощает при 435 ммк (г 19 000) 1775, 777]. [c.153]

Таллий(1П) экстрагируется раствором дибензилдитио-карбамата цинка в четыреххлористом углероде из 0,5 М серной кислоты. Окрашенное внутрикомплексное соединение таллия(1П) имеет максимум поглощения при 438 ммк. Медь и висмут сильно мешают, но их можно отделить предварительной экстракцией с тем же самым реагентом после восстановления таллия сульфитом натрия. Этот метод был использован для определения таллия в цинке и сульфате цинка [3751. Хелаты двухвалентной платины и двухвалентного палладия полностью экстрагируются хлороформом соответственно из 3,5—9,6 н. и 0,01—8,6 и. соляной кислоты [15331. [c.245]

Координационно ненасыщенные хелаты. Внутрикомплексные соединения содержащие. в своем составе координационно связанные молекулы воды, условно называет координационно Ненасыщенные [97]. В таких соединениях в процессе экстрагирования молекулы воды замещаются молекулами полярного растворителя или нейтральными молекулами экстракционного реагента, например Со(Ох)2(НОх)2, d(Ox)2(HOx)2, Ni(Ox)2(HOx)2, 8с(Ох)зНОх, UO2A2HA и др. Если при экстракции неполярными растворителями координационно связанная вода в молекуле нейтрального хелата остается незамещенной (или не блокированной) координационно активными молекулами какого-либо органофильного вещества, то такие хелаты, как правило, почти не экстрагируются. Поэтому при экстракции координационно ненасыщенных хелатов результаты экстрагирования при прочих равных условиях могут существенно зависеть также от присутствия посторонних координационно активных веществ, природы растворителя и природы экстракционного реагента. [c.172]

Существуют и факторы, являющиеся нренятствием для промышленного использования экстракции хелатов. Один из существенных — малая емкость органических фаз. Растворимость многих внутрикомплексных соединений в наиболее распространенных разбавителях составляет 10 — 10 моль л, т. е. действительно невелика. Это не препятствует, однако, применению экстракции хелатов в тех производствах, где высокая емкость экстрактов не требуется, например при доочистке сбросных растворов с целью выделения из них ценных элементов. [c.413]

Чтобы концентрация внутрикомплексного соединения осталась без изменения, водную фазу до введения металла приводили в равновесие с хелатами. Результаты экстракции каждого внутрикомплексного соединения иОг и Сц2+ приведены на рис. 1 и 2 в виде кривых зависимости коэффициентов распределения Ох от логарифма константы кислотной диссоциации Ка, измеренной [4] в 75%-ной смеси диоксана с водой. Значения определяли флуорометрически [5], а Оси — радиометрически с использованием Си . [c.99]

При классификации экстракционных систем с точки зрения механизма процесса экстракции следует выделить внутрикомплексные соединения (нейтральные хелаты) с бифункциональными органическими реагентами [65—68а[, например дитизоном (стр. 37), 8-оксихинолином (стр. 54), диэтилдитиокарбаматом натрия (стр. 52), купфероном (нитрозофенилгидроксиламином, I) [69, 701, К-бензои.вфенилгидроксиламином (БФГА, II) [71—731 [c.72]

Нейтральные комплексы, внутрикомплексные соединения и ионные ассоциаты, не содержащие гидрофильных групп (или если таких групп немного), экстрагируются из водных растворов несмешивающими органическими растворителями. В настоящее время экстракция является одним из важнейших методов разделения в химии хелатов и комплексных соединений. Большое значение экстракция приобрела в сочетании с одновременным фотометрическим определением, т. е. в варианте экстракционно-фотометрического метода определения. Преимущество метода состоит в том, что, как правило, при экстракции в органическую фазу переходят только молекулярные нейтральные комплексы. Органическая фаза представляет собой раствор только одного соединения, наряду с большим избытком реагента, а не смесь большого числа промежуточных комплексов с различными оптическими характеристиками. Кроме того, экстракция позволяет сочетать отделение определяемого элемента от мешающих ионов, маскирующих реагентов и других окрашенных компонентов раствора с одновременным обогащением. Это очень быстрый метод отделения, которое может быть выполнено при помощи простой делительной воронки. Выигрыш во времени по сравнению с методами осаждения остается даже тогда, когда небольшие коэффициенты распределения требуют или использования многократной экстракции, или более сложной операции — многократной повторной экстракции и реэкстракции. Для большинства аналитических экстракционных методов разделения необходимо перемешивание фаз в течение 0,5—1 мин редко приходится сталкиваться с необходимостью более длительного перемешивания, чем 2 мин. Для того чтобы улучшить разделение фаз, собрать взвешенные капли, используют повторную экстракцию с меньшим количеством органического растворителя. Этой операции можно избежать, если не отделять экстракт полностью, а разбавлять до точного объема, особенно когда точно отмеренную часть анализируемой фазы используют для измерения. О методах просушивания органической фазы перед фотометрическим определением см. стр. 261. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология