Вулканизация органическими пероксидами

ВУЛКАНИЗАЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИМИ ПЕРОКСИДАМИ [c.247]

Смолы, лаки и эмали на основе полиорганосилоксанов весьма разнообразны по своим свойствам. Смолы служат для приготовления клеев (ВС-ЮТ), для склеивания металлов и приклеивания к ним изолирующих слоев (полимеры). Введение некоторого количества непредельных связей —С=С— позволяет получать силиконовые каучуки, которые после вулканизации обращаются в резину. Процесс вулканизации силиконовых каучуков ведется через атомы кислорода, сшивающие между собой линейные цепи макромолекул. Кислород вводится через молекулы органических пероксидов. [c.493]

Вулканизацию СКЭП проводят в присутствии органических пероксидов в сочетании с серой при температуре 150—180 °С. Основные свойства вулканизатов приведены в табл. 12.1. [c.193]

В технике герметизации, а также при изготовлении антикоррозионных покрытий приходится иметь дело с тиоколовыми композициями, наложенными толстым слоем. В таких случаях вещества, поставляющие кислород (неорганические или органические пероксиды), вводят в состав композиции незадолго до ее употребления. Эластомеры с высоким комплексом свойств получаются при использовании в качестве вулканизующего агента диоксида свинца, который относится к высокотоксичным продуктам. В СССР для отверждения тиоколовых герметизирующих составов широко используются менее активный, но нетоксичный диоксид марганца, и в редких случаях водорастворимый бихромат калия. В упрощенном виде реакция вулканизации под воздействием диоксида марганца может быт представлена такой схемой [c.121]

Кремнийорганические каучуки вулканизуют органическими пероксидами. Механизм вулканизации аналогичен механизму вулканизации предельных углеводородных каучуков (распад перекиси на свободные радикалы, отрыв атома водорода от метильных групп, образование поперечной связи). Для вулканизации изоляции проводов и кабелей применяют перекись [c.221]

Этилен-пропиленовые каучуки аморфны при содержании пропилена свыше 27% (мол.), при меньшем содержании пропиленовых звеньев проявляют склонность к кристаллизации. Макромолекула СКЭП не содержит двойных связей, поэтому для вулканизации СКЭП используют органические пероксиды. Тройные сополимеры СКЭПТ, содержащие ненасыщенные углеводородные связи в боковых цепях, вулканизуются серой обычными методами. [c.163]

ПЕРОКСИДЫ — кислородные соединения элементов, содержащие группу атомов —О—О—. Например, П. водорода Н—0—0—Н, П. натрия NaO—ONa. П. — обычно нестойкие соединения, сильные окислители, легко отщепляют кислород. В органических П. группа —О—О— связана с углеродом, например П. метила СН3—О—О—СН3. П. имеют большое практическое значение добавки к моторным топливам, отбеливающие материалы, промежуточные продукты синтеза. П. используют для проведения синтезов, особенно таких, нак цепные процессы полимеризации и теломеризации, при вулканизации каучуков и др. Для предупреждения образования пероксидов к органическим продуктам добавляют ингибиторы. [c.189]

Пероксиды щелочно-земельных металлов отличаются от пероксидов щелочных металлов большей устойчивостью к действию влаги и углекислого газа. В воде и органических растворителях они нерастворимы, взаимодействуют с разбавленными растворами кислот с образованием соответствующих солей и пероксида водорода. СаОг применяют в хлебопечении для повышения пластичности теста и инициирования роста дрожжей, а также в резиновой промышленности при вулканизации бутил-каучука. , [c.238]

Вулканизация сополимера этилена и пропилена осуществляется с помощью органических перекисей (пероксид дикумила), подобно тому, как производится вулканизация полиэтилена. При сополимеризации этилена и пропилена с третьим мономером, содержащим две двойные связи, образуются тройные сополимеры, имеющие ненасыщенный характер (см. с. 156). [c.105]

СКЭП-60-56-65, которые вулканизируют органическими пероксидами. СКЭПТ содержит в своем составе третий мономер, что обеспечивает возможность вулканизации обычными серными системами. Резины на основе этилен-пропиленовых каучуков имеют высокие сопротивление истиранию и старению, а также озоно-, атмосферо-, ВОДО-, тепло- и морозостойкость. Им присуща высокая прочнос гь и эластичность. Недостатки — низкая адгезия, плохая совместимость с другими каучуками, низкая стойкость к маслам и топливам. [c.23]

СвН,) , полимер изопрена, высокоэластичный материал растительного происхождения, применяемый для изготовления резины и резиновых изделий. К. н. содержится в млечном соке (латексе) гевеи, кок-сагыза и других растений-каучуконосов. Товарный К. н. получают почти исключительно из млечного сока бразильской гевеи. К. н. набухает, растворяется в бензине, бензоле, хлороформе, сероуглероде и др. В воде, спирте, ацетоне К. н. практически не растворяется и не набухает. При температуре свыше 200 С К. н. разлагается с образованием низкомолекулярных углеводородов, среди которых всегда находится изопрен. Огромное практическое значение имеет взаимодействие К. н, с серой, хлоридом серы 0), органическими пероксидами и другими веществами, вызывающими вулканизацию, т. е. соединение атомами серы макромолекул К. н. с образованием сетчатой структуры. Это придает К. н. высокую эластичность в широком интервале температур. Благодаря высокой эластичности, водо-и газонепроницаемости, прекрасным электроизоляционным свойствам, устойчивости против агрессивных сред К. н. чрезвычайно широко применяется во всех областях техники и в быту. В сыром виде используется не более 1% добываемого К. н. (резиновый клей, подошва для обуви и др.). Большая часть К. н. используется для изготовления резины и автомобильных шин. Основная масса (свыше 2 млн. т) К. н. добывается в Индоне- [c.123]

КАУЧУК СИНТЕТИЧЕСКИЙ (СК)-высокополимерный каучукоподобный материал, получаемый полимеризацией и сополимеризацией различных непредельных соединений (бутадиен, стирол, изопрен, хлоропрен, изобутилен, нитрил акриловой кислоты) или поликонденсацией соответствующих бифункциональных производных углеводородов. Подобно И К К. с. имеет длинные макромолекулярные цепи, иногда разветвленные, со средней молекулярной массой, равной сотням тысяч, иногда миллионам. Полимерные цепи К. с. в большинстве случаев имеют двойные связи, благодаря которым при вулканизации образуется пространственная сетка, обусловливающая характерные для резины физико-механические свойства. Некоторые виды К. с. (напр., полиизо-бутиленовый, силиконовый и др.) — полностью предельные соединения, вулканизуются в присутствии органических пероксидов, аминов и др. По техническим свойствам некоторые К. с. значительно превосходят НК, но в отличие от НК в К с. при переработке требуется вводить специальные активные наполнители (сажу, активную кремнекис-лоту, оксид алюминия, каолин, мел и др.), усиливающие механическую прочность вулканизаторов. К. с. применяют для изготовления резин, резиновых изделий, автошин, транспортных лент, обуви, изделий для работы с органическими растворителями и др. [c.123]

СИЛОКСАНЫ — высокомолекулярные соединения, содержащие чередующиеся атомы кремния и кислорода, кроме этого, атомы кремния связаны с органическими радикалами, водородом, галогенами и т. п. Низшие линейные алкилсилокса-ны — бесцветные прозрачные жидкости различной вязкости, нерастворимые в воде. Высокомолекулярные диметилполи-силоксаны — очень вязкие жидкости, которые могут быть вулканизированы органическими пероксидами в резиноподобные эластомеры. Циклические диалкил-силоксаны — твердые кристаллические продукты. С. применяют в качестве полупроводников для получения силоксан-каучуков, масел и др. После вулканизации силоксан-каучуков нз них изготов- [c.227]

Каучук натуральный (НК) — высокомолекулярный углеводород (СзНв) , полимер изопрена содержится в млечном соке (латексе) гевеи, кок-сагыза и других растений. Не растворяется в углеводородах и их производных (бензине, бензоле, хлороформе, сероуглероде и т. д.). В воде, спирте, ацетоне К. н. практически не набухает и не растворяется. Уже при комнатной температуре НК присоединяет кислород, происходит окислительная деструкция (старение каучука), при этом уменьшается его прочность и эластичность. При температуре выше 200 °С К. н. разлагается с образованием низкомолекулярных углеводородов. При взаимодействии К. н. с серой, хлористой серой, органическими пероксидами (вулканизация) происходит соединение через атомы серы длинных макромолекулярных К. н. с образованием сетчатых структур. Это придает К. н. высокую эластичность в широком интервале температур. К. н. перерабатывают в резину. В сыром виде применяют не более 1% добываемого К. и. (резиновый клей, подошва для обуви). Более 60 % К. н. используют для изготовления автомобильных шин. [c.65]

Каучук синтетический (СК) — высокополимерный каучукоподобный материал. К. с. обычно получают полимеризацией или сополимеризацией бутадиена, стирола, изопрена, хлорпрена, изобутилена, нитрила акриловой кислоты. Подобно натуральному каучуку К. с. имеет длинные макромолекулярные цепи, иногда разветвленные, со средней молекулярной массой, равной сотням тысяч и даже миллионам. Полимерные цепи К. с. в большинстве случаев имеют двойные связи, благодаря которым при вулканизации образуется пространсвеииая сетка, получаемая при этом резина приобретает характерные физико-механические свойства. Некоторые виды К. с. (напр., полиизобутилен, силиконовый каучук и др.) представляют полностью предельные соединения, и поэтому для их вулканизации применяют органические пероксиды, амины и др. Отдельные виды К. с. по ряду технических свойств превосходят натуральный каучук (по устойчивости к растворителям, термостойкости, сопротивлению к истиранию, светостойкости). В отличие от натурального каучука, содержащего природные защитные вещества, для переработки К. с. в резину требуется вводить антиоксиданты. К. с. применяют для изготовления резин и резиновых изделий для автомашин, транспортных лент, обуви, изделий для работы с органическими растворителями и др. [c.65]

Многие типы каучуков могут вулканизоваться пероксидами. При вулканизации образуются радикалы, которые в зависимости от типа полимера приводят непосредственно к образованию С-С- связей, но могут вызывать и расщепление полимерных цепей. Скорость пе-роксидного сшивания не может регулироваться так, как при серной вулканизации, это достигается выбором органического пероксида [c.585]

Основным сырьем для получения резины является каучук. При переработке его в резину — в процессе вулканизации — к нему добавляют ряд компонентов агенты вулканизации (сера, полисульфиды, органические пероксиды, например пероксид бензоила и пероксид кумила, алкилфенолоформальдегидные и эпоксидные смолы и др.), ускорители вулканизации (сульфен-амиды, дитиокарбаматы, дифенилгуанидин и др.), активные наполнители (технический углерод, коллоидный диоксид кремния, силикаты металлов и др.), инертные наполнители (мел, каолин, тяжелый шпат), мягчители и пластификаторы (углеводороды, органические кислоты и смолы), противостарители, противоуто-мители, красящие вещества. [c.209]

В табл. 32 показана химическая стойкость наполненных аэросилом резин на основе СКТ, вулканизованных органическими пероксидами [50, 109]. Эта таблица, а также табл. 29, где показана химическая стойкость прокладочных резин на основе кремнийорганических каучуков, дают лишь общее представление, поскольку на стойкость влияет природа наполнителя, вулканизующего агента и условия вулканизации. В целом кислотостойкость силоксановых резин по сравнению с резинами из углеводородных каучуков следует признать невысокой. Однако стойкость к окисляющим реагентам, в том числе и к кислороду, также как и стойкость к тепловому, атмосферному и озонному старению оценивается специалистами высоко. Благодаря гид-рофобности силоксановые резины адсорбируют воду при обычной температуре мало, но перегретая вода или пар вызывают деструкцию. В химической промышленности уплотнительные и другие изделия из силоксановых резин используются на установках, производящих или потребляющих озон, пероксид водорода, диоксид серы, аммиак и другие агрессивные среды. Принципы составления композиций на основе силоксановых каучуков и условиях их вулканизации рассматриваются в обзоре [109 а]. [c.90]

Причина малой эффективности органических пероксидов при вулканизации сополимеров ВФ с ГФП, ВФ и ГФП с ТФЭ, ВФ с ПФМВЭ, ВФ и ПФМВЭ с ТФЭ в том, что большая энергия связей С—Н и высокая полярность связей С—Н в них уменьшают вероятность отрыва атомов водорода от полимерной молекулы [88], не говоря о нулевой вероятности отрыва атомов фтора свободными радикалами, образующимися при термическом распаде пероксидов, используемых для вулканизации. [c.72]

Второй путь придания способности фторкаучукам вулканизоваться органическими пероксидами следует из того, что отрыв атомов хлора и особенно брома и иода свободными радикалами, образующимися из пероксидов, во фторкаучуках протекает весьма эффективно (см. гл. 1). Именно поэтому фторэластомеры типа кель-Р или СКФ-32 — сополимеры ВФ с ТФХЭ хорошо вулканизуются органическими пероксидами. Технически доступным путем придания фторкаучукам способности вулканизоваться пероксидами оказалось введение в эти эластомеры при их синтезе мономерных звеньев, содержащих атом брома или иода (см. гл. 1). Важно отметить, что этот путь создания вулканизующихся каучуков весьма действенен и для перфторкаучуков, так как при вулканизации в этом случае принимает участие только бромсодержащее звено каучука. [c.74]

Пероксидная вулканизующая система, состоящая из органического пероксида и соагента, получила промышленное применение с 1976 г. [10, с. 38—43], когда были разработаны фторкаучуки, содержащие мономеры с соответствующими вулканизационно-активными группами. Предпочтение отдается двум алифатическим пероксидам 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперо-кси)гексану (I) и 2,5-диметил-2,5-ди(грег-бутилперокси)гексн-ну-3 (II) [105]. Пероксид II считается более подходящим для непрерывной вулканизации на воздухе или в присутствии жидких вулканизационных сред (ЖВС). [c.89]

Широкое разнообразие каучуков и способов вулканизации привело к разработке и промышленному использованию большого числа агентов вулканизации, относящихся к различным классам органических соединений. Основным агентом вулканизации диеновых каучуков, например, являются серноускорительные системы. Кроме того, для вулканизации применяются органические пероксиды (без добавок или в комбинации с непредельными соединениями), органические полигалогениды и полисульфиды, алкнлфе-нолоформальдегидные и эпоксидные олигомеры, диазосоединения и бисазоэфиры, хиноны и хинондиоксимы, нитрозосоединения и их производные, дитиолы и пр. [c.210]

Вулканизация натурального каучука бензоилпероксидом впервые была описана еще в 1915 г. И. И. Остромысленским. Однако практического исиользования процесс не нашел, так как по свойствам пероксидные вулканизаты натурального каучука уступают серным (см. рис. 10.8). Пероксидная вулканизация получила распространение в настоящее время для изготовления резин с повышенной теплостойкостью из этилеипропиленового, бутадиен-нитрильного, силоксанового и фторкаучуков. Для вулканизации эластомеров применяются следующие органические пероксиды, температура вулканизации и период полураспада при 160°С которых приведены ниже [c.247]

Наибольшее практическое применение органические пероксиды нашли для вулканизации сополимера этилена с пропиленом (СКЭП), силоксановых каучуков и других насыщенных эластомеров. Процесс осуществляется прп температурах 150 °С и выше под действием кумилпероксида и других диалкнл- и алкиларалкилпер-оксндов, у которых пероксидная группа присоединена к третичному атому углерода. У этиленпропиленового каучука поперечные связи образуются в результате рекомбинации полимерных радикалов. Наряду с этим происходит разрыв цепи, вероятность которого повышается с увеличением содержания пропиленовых звеньев в сополимере. Если два или более пропиленовых звена соединены друг с другом, то полимерный радикал изомеризуется с разрывом цепи по реакции [c.253]

Кислород используется в химической промышленно сти для получения HNO3 и H2SO4, пероксидов металлов в органическом синтезе, в черной металлургии для вы плавки чугуна и стали, для резки и сварки металлов Жидкий кислород применяется для изготовления взрыв чатых смесей. Серу используют в производстве H2SO4 для вулканизации каучука, как инсектицид в сельском хозяйстве, в органическом синтезе. [c.365]

В последнее десятилетие выявились перспективные пути применения элементоорганических пероксидов и систем элементоорганических соединений с пероксидами [91—93]. В качестве источников свободных радикалов для инициирования радикальных процессов полимеризации и вулканизации нашли применение, в первую очередь, кремнийорганические пероксиды типа Я, 51(ООСКз) [91], а также системы из триалкилбора и органических или элементоорганических (81, Се, 8п) пероксидов (см. работы Александрова с сотр. [92, с. 64-79] и Додонова с сотр. [92, с. 83-98]). [c.26]