Свойства пиррола и его производных

В данном разделе рассматриваются методы получения и свойства только таких гетероциклических соединений, у которых суммарное количество я- и р-электронов гетероатома в цикле отвечает формуле Хюккеля 4п + 2 (например, фуран, тиофен, пиррол, пиридин, хинолин и др.). (При таком подходе вне рассмотрения здесь оказываются такие соединения, как капро-лактам, сукцинимид, фталевый ангидрид, которые являются функциональными производными различных классов соединений алифатического или ароматического ряда.) [c.508]

Чрезвычайно важное значение для синтеза различных производных пиррола, тиофена и фурана имеют реакции депротонирования. Фуран и тиофен депротонируются такими сильными основаниями, как -бутиллитий и диизопропиламид лития, и при этом образуется а-анион, поскольку атом водорода в этом положении обладает подвижностью вследствие индуктивного электроно-акцепторного влияния гетероатома. Полученный таким образом анион способен реагировать с самыми разнообразными электрофилами с образованием а-замещенных фуранов и тиофенов. Эта методология существенно расширяет возможность использования процессов электрофильного замещения в синтезе различных производных фуранов и тиофенов, поскольку позволяет получать исключительно а-замещенные соединения, а также использовать даже слабые электрофильные реагенты. Использование металлированных Ы-замещенных пирролов также обеспечивает ценный синтетический подход к различным а-за-мещенным пирролам. При отсутствии заместителя при атоме азота депротонирование пиррола приводит к пиррил-аниону, который обладает нуклеофильными свойствами, и при его взаимодействии с электрофильными реагентами образуются производные индола, замещенные по атому азота. [c.307]

Пирролидин. При восстановлении молекула пиррола присоединяет два атома водорода (в положение 2,5) и образует дигидропиррол—пирролин. Дальнейшее гидрирование дает тетрагидропиррол—пирролидин. Пирролидин по своим свойствам подобен жирным вторичным аминам. Это—жидкость (темп. кип. 88,5 С) с характерным аммиачным запахом, сильно дымит на воздухе. Из производных пирролидина отметим а-пирролидин-карбоновую кислоту—пролит [c.587]

Группа индола. Индол, подобно пирролу, но в несколько меньшей степени, чувствителен к минеральным кислотам. Обычные кислые сульфирующие агенты неприменимы для сульфирования соединений группы индола, поэтому, несмотря на большой интерес к сульфокислотам индола, эти производные до открытия свойств пиридин-сульфотриоксида были почти неизвестны. [c.275]

Вследствие такого сопряжения пятичленное кольцо фурана, тио-фена и пиррола становится плоским, более устойчивым, поэтому для них характерны свойства ароматических соединений (хотя и в меньшей степени, чем у бензола и его производных), [c.248]

В. Свойства пиррола и его производных [c.221]

В целях компактности и удобства изложения сведения об источниках получения, использовании и физических свойствах пиррола, фурана, тио-фена, пиридина и некоторых из наиболее важных полициклических производных суммированы в табл. 27-2. Из этой таблицы видно, как много типов гетероциклов может быть получено из каменноугольной смолы. Примечательно также очень большое различие температур кипения пиррола по [c.289]

Благодаря наличию пиррольного ядра в молеку ле индола, его свойства весьма сходны со свойствами пиррола. Он также окрашивает смоченную соляной кислотой лучинку в красный цвет. Атом водорода, связанный с азотом, может быть замещен металлом (натрием или калием) индол не обнаруживает основного характера. Производные индола могут содержать заместители как в пиррольном, так и в бензольном ядре. Для обозначения положения этих заместителей принята следующая нумерация [c.622]

Этот класс соединений имеет достаточно оснований,чтобы рассматриваться рядом (но не вместе) с алкалоидами они также являются производными азотистых гетероциклов (пиррола), их биосинтез также начинается с а-1-аминокислот. Но в отличие от алкалоидов, этот класс соединений не обладает свойствами оснований в силу того, что они являются производными пиррола, который, как известно, скорее кислота (М-Н кислота), чем основание. Во-вторых, порфирины и родственные им тетрапиррольные соединения не так уж разнообразны по указанной [c.261]

В ряду производных пиррола найдено большое число веществ с фунгицидными свойствами [83—86], однако практического применения в сельском хозяйстве или промышленности они пока не получили. Тем не менее есть основания полагать, что некоторые соединения этого ряда благодаря высокой биоцидной активности найдут применение в качестве пестицидов. [c.502]

Специфические химические свойства, а) Пиррол и его производные. Пиррол содержит полярную связь N—Н и является слабой NH-кислотой (р/Са 16,5) [c.664]

Более того, реакции этих гетероциклов свидетельствуют о том, что они в значительной степени обладают ароматическим характером, хотя и существуют большие различия в химических свойствах. Поэтому возможны ошибки при попытках предсказать, например, химическое поведение производных пиррола или тиофена на основании изучения соответствующих реакций производных фурана даже при соблюдении одинаковых условий. [c.97]

Проводящие и другие физические свойства могут быть модифицированы при использовании 3- и/или 4-замещенных производных или Ы-замещенных производных в случае пиррола. Противоионы могут бьггь введены в боковую цепь (самолегирование), как это происходит в полимере 3-(тиен-3-ил)пропан-сульфоновой кислоты. Варьирование длины боковых цепей позволяет контролировать растворимость. Смешанные полимеры, в состав которых входят, например, тиофены и пиридины, способны как к окислительному, так и восстановительному легированию. [c.676]

Свойствами пиррола обладает его производное — индо.л (бензпир-рол). Он также весьма чувствителен к кислотам, замещает подвижный атом водорода на металлы. [c.319]

Синтез, строение и свойства циьспических производных АПК, 2,3-дигидро-фуран-2,3-дионов 4, подробно рассмотрены в обзорах [3-6], тогда как аза-аналогов, пиррол-2,3-диоиов 5 и пиразол-4,5-диоиов 6,- в сводках [7, 8]. В настоящей работе мы дополнили известные сведения [1, 2] и обобщили современные данные по синтезу, строению и реакциям гетероциклизации АПК и их иминопроизводных 2, которые приводят к разнообразным азотсодержащим моно-, би-, трициклическим и более сложным системам. [c.256]

Пиррол может быть получен также из фурана по реакции Юрьева. Важнейшим свойством пиррола является легкая способность его и различных производных вступать в реакцию конденсации. В щелочной среде он вступает с альдегидами в реакцию электрофильного присоединения и образует а-оксиалкилпирролы [c.685]

Химические свойства пиразола очень схожи с химическими свойствами пиррола, и 3(5)-диазопиразолы были получены непосредственно из соответствующего гетероциклического производного в результате одностадийного процесса превращения нитрозогруппы в диазониевую [69, 70]. [c.1883]

Азотсодержащие соединения нефти представлены циклическими соединениями — производными пиррола и пиридина. Первые нейтральны, а вторые обладают основными свойствами. Все эти соединения кипят при температуревыше 200 °С, поэтому содержатся только в средних и тяжелых фракциях и особенно в тяжелых нефтяных остатках. Наиболее сложными [c.689]

По химическим свойствам индол во многом напоминает пиррол он быстро темнеет на воздухе, под действием минеральных кислот уплотняется, окрашивает древесину, смоченную соляной кислотой, в красный цвет. Наличие бензольного ядра, как обычно, повышает кислотные свойства—индол почти не обнаруживает основных свойств. Наоборот, водород NH-группы замещается на металл, например при действии металлического калия или даже при сплавлении с едкими щелочами. Сходство индола с пирролом обнаруживается также по его реакции с пиридинсульфотриокси-дом. В этом случае при 100 °С образуется индолсульфоновая-2 кислота, тогда как при других реакциях обычно замещается атом водорода, находящийся в р-положении и имеющий свойства, аналогичные свойствам а-водородного атома нафталина. Так, например, в слабощелочном растворе иод реагирует с индолом, давая 3-иодиндол. Магнийорганические производные индола образуют с ангидридами кетоны, а с этилформиатом—альдегид. Кетонная и альдегидная группы становятся в р-положение. [c.595]

Иначе реагируют 2-монозамещенные производные тиофена и пиррола, образуя с электрофильными агентами смеси изомеров. Если заместитель в а-положении является донором электронов, то нитрование дает смеси двух изомеров главными продуктами реакции оказываются 2,5-замещенные изомеры, а побочными — 2,3-за-мещенные изомеры, что соответствует орто- и пара-замещению в ряду бензола. Более мягко действующие электрофилы, например трифторуксусный ангидрид (без применения катализатора), реагирует с более высокой избирательностью из 2-метилтиофена образуется только 5-трифторацетил-2-метилтиофен, а из Ы-метилпир-рола — исключительно а-трифторацетил-Ы-метилпиррол. Если же заместитель обладает электроноакцепторными свойствами, то при нитровании производных пиррола и тиофена также получаются смеси, но в них наряду с небольшими количествами 2,5-изомеров содержится до 80% 4-нитропроизводных, что соответствует мета-замещению в ряду бензола. И в этом случае с разными гетероциклами получают различные результаты например, при электро- [c.210]

Свободная пара электронов азота, которая обусловливает основные свойства азотсодержащих соединений, в данном случае вовлечена в зх-облако, и поэтому она не способна к обобществлению с протоном кислоты. Поэтому в противоположность многим аминам пиррол — очень слабое основание (7(б 2,5-10 ). По той же причине для пиррола характерна высокая электронная плотность в кольце, обусловливающая высокую реакционную способность пиррола в реакциях электрофильного замещения он вступает в реакции типа нитрозирования и сочетания с сол51МИ диазония, которые характерны только для наиболее реакционноспособных производных бензола, фенолов и аминов. [c.1017]

Литиирование пиррола осложняется в присугствии более подвижного атома водорода, связанного с атомом азота так, 1-метилпиррол литиируется по положению С(2), хотя и в более жестких условиях, чем фуран [74]. Введение удаляемой защитной группы в положение 1 пиррола позволяет получать а-литиевые производные. Для этих целей может быть использовано /и/>е/я-бугилоксикарбо-нильная группа, преимущество которой связано не только с легкой удаляемо-стью в результате гидролиза, но и с ее электроноакцепторными свойствами, повышающими кислотность а-Н-атома. Кроме того, /я/>е/я-бугилоксикарбо-нильная группа способствует литиированию за счет хелатирования [75]. [c.52]

При изучении производных пиррола Чамичан обратил внимание на -сходство свойств трролов и фенолов. Более поздние данные об ароматическом строении и реакциях позволили уточнить эти аналогии, понять их источники и определить их границы. Однако следует всегда иметь в виду, что аналогии, хотя и являются по общему признанию полезными, но как метод исследования они недостаточны. [c.224]

Подтверждение того предположения, что тетраметилпирроленин, если он способен к существованию, должен алкилироваться по азоту, получено на примере реакций пентаметилпирроленина. Это вещество в отличие от истинных производных пиррола в своих реакциях проявляет основные свойства. При алкилировании оно образует Ы-метильное производное, что подтверждается возможностью получения того же соединения при алкилировании Ы-метилпиррола. Образующийся иодметилат псевдомеризуется и дегидратируется в присутствии основания, как изображено ниже [55]. [c.229]

Пиррол и его простейшие производные из-за низкой стабильности не применяются в качестве пестицидов. Высокой пестицид-нои активностью обладают многие замещенные пирролы. Так, в ряду соединений структуры (14) и (15) найдены весьма активные гербициды, норма расхода их составляет 30—100 г/га [80]. Инсектицидную активность проявляют соединения структуры (16), в которых R = 3-гидроксифенил или бензилфурил [81]. Акарицидными свойствами обладают Л/-ацилметил-3-бензил-пирролы (17) [82]. [c.502]

Пестицидными свойствами обладают 2-арил (алкил)-Л/-ацил-пирролы [85—88], а также 4-арил-уУ-ацил-3-цианпирролы. Особенно интенсивно изучаются производные дигидро- и тетра-гидроиирролов, в частности, синтезировано большое число ими-дов янтарной, малеиновой, хлор- и дихлормалеиновой кислот. Их получают весьма доступным методом по реакции ангидридов соответствующих кислот с аминами [90—112] [c.503]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология