Бик и его сотрудники (1937—1950 гг

В 1912 г. Дж. Дж. Томсон (который, как мы уже говорили выше, открыл электрон) подверг лучи положительно заряженных ионов неона воздействию магнитного поля. Магнитное поле заставляло ионы отклоняться, и в результате этого они попадали на фотопластинку. Если бы все ионы были одинаковыми по массе, то они все отклонились бы магнитным полем на один и тот же угол, и на фотопленке появилось бы обесцвеченное пятно. Однако в результате этого эксперимента Томсон получил два пятна, одно из которых было примерно в десять раз темнее другого. Сотрудник Томсона Фрэнсис Уильям Астон (1877—1945), усовершенствовавший позднее этот прибор, подтвердил правильность полученных данных. Аналогичные результаты были получены и для других элементов. Этот прибор, позволявший разделять химически подобные ионы на пучки ионов с разной массой, получил название масс-спектрографа. [c.167]

Основополагающие исследования в области методов синтеза синтетических каучуков выполнили русские ученые С, В. Лебедев, И. Л. Кондаков, А. Е. Фаворский и др. С. В. Лебедев в 1910 г. впервые получил образец синтетического бутадиенового каучука. В 1926—1928 гг. он с группой сотрудников разработал метод получения натрий-бутадиенового каучука. См. Сергиенко С. Р. Академик Сергей Васильевич Лебедев. Жизнь и научная деятельность.— М. Изд-во АН СССР, 1959, 127 с. Создание СК было выдающимся достижением и в катализе. [c.185]

С другой стороны, парафиновый углеводород всегда необходимо применять в избытке, чтобы избежать взрывов. Например, процесс получения четыреххлористого углерода из метана, разработанный Хассом с сотрудниками [6] (рис. 50) состоит в том, что смесь хлора и метапа в количественном соотношении, исключающем опасность взрыва, протекает через нагретую трубу, по длине которой установлены насадки для подачи хлора. [c.114]

В 1900 г. Крукс (см. гл. 12) обнаружил, что свежеприготовленные соединения чистого урана обладают только очень незначительной радиоактивностью и что с течением времени радиоактивность этих соединений усиливается. К 1902 г. Резерфорд и его сотрудник английский химик Фредерик Содди (1877—1956) 5 высказали предположение, что с испусканием альфа-частицы природа атома урана меняется и что образовавшийся новый атом дает более сильное излучение, чем сам уран (таким образом, здесь учитывалось наблюдение Крукса). Этот второй атом в свою очередь также расщепляется, образуя еще один атом. Действительно, атом урана порождает целую серию радиоактивных элементов — радиоактивный ряд, включающий радий и полоний (см. разд. Порядковый номер ) и заканчивающийся свинцом, который не является радиоактивным. Именно по этой причине радий, полоний и другие редкие радиоактивные элементы можно найти в урановых минералах. Второй радиоактивный ряд также начинается с урана, тогда как третий радиоактивный ряд начинается с тория. [c.164]

Физики принялись за создание устройств, предназначенных для ускорения заряженных частиц в электрическом поле. Заставив частицы двигаться с ускорением, можно было повысить их энергию. Английский физик Джон Дуглас Кокрофт (1897—1967) совместно со своим сотрудником ирландским физиком Эрнестом Томасом Син-тоном Уолтоном (род. в 1903 г.) первыми разработали идею ускорителя, позволявшего получать частицы с энергией, достаточной для осуществления ядерной реакции. В 1929 г. такой ускоритель был построен. Спустя три года эти же физики бомбардировали атомы лития ускоренными протонами и получили альфа-частицы. Эту ядерную реакцию можно записать следующим образом [c.171]

Анализ газов пиролиза пропана и н-бутаиа в целях установления влияния температуры прн постоянном времени нагрева на протекание реакций крекинга й дегидрирования выполнен П. К. Фролихом с сотрудниками [20]. На рис. 21 показан состав продуктов нпролиза пропана, а именно про-пена, водорода и этилена (метан не обнаружен), в зависимости от температуры. Можно видеть, что при 880° в газе содержится наибольшее количество олефипов. Максимальное содержание пропепа в газе наблюдается нри температуре реакции 810°. До этой температуры содержание водорода в газе эквивалентно содернчанию нропена. Отсюда следует, что здесь происходит чистая реакция дегидрирования. Выше 810° содержание пропепа падает, в то время как содержание водорода сильно возрастает, показывая этим, что пропеп претерпевает вторичную реакцию, сопровождающуюся освобождением водорода. Максимальная концентрация этилена достигается при 890°, когда содержание его составляет около 30%. [c.51]

В течение длительного времени изучались возможности использования вместо кобальта в качестве основного металла для катализатора значительно более дешевого железа. Фишер и сотрудники с 1937 г. пытались вернуться к иопользованию желеэа, с которым были ими начаты работы по синтезу. [c.68]

Промежуточное положение между термическим и каталитическим хлорированием занимает газофазное хлорирование в присутствии взвешенного катализатора. Этот процесс был разработан Герольдом с сотрудниками [68] и в последнее время осуществлен в промышленном масштабе. [c.170]

Еще Наметкин с сотрудниками [37] показал, что при действии перманганата калия на щелочную соль ациформы вторичного нитропарафина образуется кетон [c.274]

Влияние добавок галогена на газофазное нитрование парафиновых углеводородов в последнее время исследовал Бахман с сотрудниками [114]. [c.298]

Азотная кислота является лучшим нитрующим агентом, чем двуокись азота. Бахман и сотрудники это объясняют тем, что азотная кпслота, образуя ОН-радикалы, увеличивает количество алкильных радикалов, имеющее решающее значение для протекания реакции [П8 [c.299]

Р. Бойль ставил и подлинно химические опыты и даже такие опыты, которые можно назвать биохимическими. Дело в том, что он интересовался не только физическими измерениями сжимаемого воздуха, его занимала также сущность горения и дыхания. И. оответствующие опыты, проведенные им и его сотрудниками и последователями, привели к важным химическим выводам. Современник Бойля Джон Мейоу заметил, что в воздухе содержится вещество, необходимое для горения и дыхания. См. Кривобокова С. С. Биологическое окисление (исторический очерк).— М. Наука, 1971, 168 с. [c.182]

Конденсация хлорированных средних масел с ароматическими углеводородами изучалась Р. Кольбелем с сотрудниками, установившими основные зависимости между качеством смазочных масел и степенью хлорирования парафина, длиной углеводородной цепи парафинового компонента и т. д. Ими же был разработан промышленный процесс, обеспечивающий получе- [c.122]

Однако олефины первой группы могут при определенных условиях, а именно при высоких температурах (400—500 ), также подвергаться хлорированию замещением. Эти закогюл ерности были установлены Гроллем с сотрудниками в исследованиях, проведенных ими для фирмы Шелл [1]. [c.168]

Карбонилгидрид кобальта, как показано исследованиями Ренне с сотрудниками [45], представляет собой сильную кислоту, способную подобно хлористому водороду присоединяться по месту двойной связи с образованием аддуктов, способных расщепляться па альдегид и кобальткарбониловый радикал. В ходе гидроформилирования всегда в определенном размере происходит изомеризация двойных связей, так что даже если исходят из строго определенных олефинов с двойной связью у конечного атома, альдегиды и соответственно спирты получаются со спиртовой группой, расположенной ближе к центру молекулы. В присутствии карбонилгидрида кобальта направленне изомеризации связей изменяется на обратное. Равным образом при использовании олефинов с двойными связями, располоя енными иа некотором расстоянии от конца молекулы, получаются первичные спирты с гидроксильной группой, стоящей у концевого углеродного атома, так как двойные связи в течение реакции Ройлена передвигаются от центра к периферии молекулы. [c.215]

В Германии Хопф с сотрудниками разработали способ получения низших полимеров этилена [60]. В принципе способ заключается в том, что этилен под давлением 200—300 ат в присутствии метилового спирта как растворителя и перекиси бензоила как катализатора полимеризуется при 100—120°. В то время как луполеп Н имеет молекулярный вес порядка 10 ООО, молекулярный вес получаемого таким образом луполена N равен 2000-3000. [c.223]

Мюльхеймский способ полимеризации при нормальном давлении (62 . Ранее упоминавшийся разработанный Циглером с сотрудниками способ полимеризации при нормальном давлении позволяет получать полимеры молекулярного веса от 10000 до 3000000. Катализатор полимеризации (около 1 % от количества получаемого полиэтилена) состоит из триэтилалюминия и четыреххлористого титана. Наилучшая температура реакции около 70°. [c.224]

Нафтеновые кислоты могут разделяться посредством ректификации или как таковые или в виде эфиров.-Исследованиями Брауна и Лохте с сотрудниками показано, что простейшими членами ряда нафтеновых кислот являются производные циклопентана с карбоксильной группой непосредственно у кольца или соединенной с кольцом через углеродный атом [c.275]

При синтезе на железных катализаторах, проходящем с образованием большого количества кислородсодержащих соединений и этилена, можно принять, что реакция протекает через промежуточные кислородные соединения. Однако на кобальтовых катализаторах, когда этилена практически не получается, можно предположить, что синтез основан на по.яимериэации этилена. В соответствии с этим предположением находятся данные Роэлена с сотрудниками, показывающие, что этилен полимеризуется над кобальтовым и гидрируется над железным катализаторах. [c.88]

Коль бель и сотрудники сделали цнтересное и важное наблюдение. Они установили, что добавка высококипящих фракций пр,и синтезе на бензиновом режиме увеличивает выход фракции Сз—200° примерно на 85%, в то время как доба вка легкокипящих фракций при синтезе на парафиновом режиме на 85% увеличивает выход продуктов синтеза, кипящих выше 300°. При этом безразлично, являются ли добавленные [c.120]

Химический состав бензина, полученного синтезом в кипящем слое, исследовали Кларк с сотрудниками и Брунер [63]. Кларк с сотрудниками использовал метод перколяции на силикагеле и получил результаты, приведенные в табл. 49. [c.122]

Детальное изучение состава углеводородов и кислородных соединений изосинтеза цровели авторы этого синтеза—Пихлер и Цизеке с сотрудниками [68]. [c.126]

Фотохимическое хлорирование -бутана при 45—55° было детально изучено Топчиевым с сотрудниками [18] с поразительными результатами. Авторы утверждают, что отношение образующихся моно-и дихлорбутанов не может превышать максимальной величины 77 23. При фотохимическом процессе в противоположность термическому хлорированию даже при десятикратном молярном избытке бутана по отношению к хлору авторам не удалось улучшить соотношение выхода моно- и дихлорбутанов. Состав смеси изомерных монохлорндов при фотохимическом хлорировании был таким же, как при термическом, т. е. около 37% первичного и 63% вторичного хлористых бутилов. Объемная производительность реактора достигает 450 г хлористых бутилов на 1 л реакционного объема в час. [c.145]

Схема аппаратуры для проведения хлоролиза, применявшейся Хэссом с сотрудниками [98], представлена на рис. 43. [c.188]

Тетраэтилсвинец (ТЭС) вырабатывают в большом количестве, так как его широко применяют для повышения детонационной стойкости низкооктановых бензинов. Его открыл Бевиг еще в 1852 г. В 1921 г. Миджлей и Бойд (сотрудники исследовательской лаборатории Джене-рал Моторе) открыли способность тетраэтилсвинца повышать детонационную стойкость низкокачественных бензинов [173]. [c.211]

Такое же благоприятное влияние оказывают галогены. Они обра-З уют свободные радикалы, как это уже известно, из реакции хлорирования. Образующийся галоидоводород опять окисляется в свободный галоген, и последний действует снова радикалообразующе. По этой причине для ускорения реакции нитрования галогена требуется значительно меньше, чем кислорода. Кроме того, галогены оказывают благоприятное действие вследствие того, что они соединяются с окисью азота в хлористый нитрозил и тем самым не происходит обрыва цепи. Кислород в условиях газофазного нитрования не может так быстро окислять N0 в ЫОг- Азотная кислота, как и N02, может употребляться как нитрующий агент. Действие азотной кислоты основывается лишь на том, что она поставляет N02 это происходит путем термического разложения ННОз0H + N02. Распад с образованием радикалов также объясняет, почему с азотной кислотой получаются лучшие результаты, чем с N02 [89]. При разложении азотной кислоты образуются чрезвычайно активные гидроксильные радикалы, которые при взаимодействии с углеводородом сразу же образуют алкильные радикалы НН + ОН-> К + Н20. Поэтому, как нашел Бахман с сотрудниками, добавка кислорода прн нитровании с двуокисью азота имеет относительно больший эффект, чем при применении самой азотной кислоты. Но и N02, как таковая, способствует образованию радикалов и одновременно нитрует. [c.285]

В табл. 80 приведены результаты, полученные Фишером и его сотрудниками при конденсации ксилола с хлоркогазинами. [c.236]

Промышленное значение этот метод синтеза смазочных масел приобрел лишь после работ Кельбеля с сотрудниками, которым удалось получить смазочные масла весьма высокого качества [230]. На основании систематического углубленного изучения проблемы эти исследователи исходили из хлорированного когазина И и нафталина. [c.238]

В табл. 85 приведены результаты некоторых опытов Фишера и его сотрудников [227] по получению смазочных масел из моно- и дихлорко-газина II. [c.241]

Девис (сотрудник фирмы Стандарт Ойл дивелопмент ) в 1930 г. установил [236], что присутствие парафиновых углеводородов в смазочных маслах улучшает их вязкостно-температурную характеристику. [c.242]

До появления упоминавшихся уже в введении работ Хэсса и его сотрудников в университете Пурдю (с 1936 г.) о прямом нитровании парафиновых углеводородов с числом углеродных атомов меньше пяти ничего не было иЗ Вестно, в то время как путем синтеза доступные ни-трапроиз водные этих углеводородов большей частью благодаря работам Виктора Мейера и его учеников хорошо изучены. [c.278]

Методы, предложенные Хэссом и сотрудниками, настолько детально были ими разработаны, что фирма Коммершиел сольвенте корпорейшн могла, начиная с 1940 г., внедрить их в промышленность. [c.279]

Рис. 57. Зависимость между временем контактации и температурой для достижения максимального разложения (по Гибсману с сотрудниками).

Образование этих низкомолекулярных нитропарафияов первоначально объяснялось ХэссоМ и его сотрудниками [4] тем, что благодаря дальнейшему окислению нитросоединений по месту присоединения нитрогруппы образуется жирная кислота. Жирная кислота далее нитруется ло наиболее способному к реакции -положению, что приводит к образованию а-нитрокарбоновой кислоты, которая затем теряет углекислоту и переходит при этом в низкомолекулярный н итропарафлн /сравни синтез первичных питропарафинов по Кольбе) [c.283]

В последнее время Брайнт, Бахман и сотрудники провели повторные исследования в области газофазного нитрования парафиновых углеводородов и образования низкомолекулярных побочных продуктов. Результаты опытов прежде всего подтвердили положение, что реакция нитрования протекает с образованием радикалов. Эти работы в буду- [c.284]

Для осуществления газофазного нитрования метана (энергия активации реакции составляет около 52 ккал моль) необходимы более жесткие условия, чем для нитрования пропана или бутана. Поэтому Хэссу и его сотрудникам не удавалось вначале провести нитрование метана. [c.287]

Рис. 59. Аппаратура для нитрования газообразных парафинов под давлением (по Гибсману с сотрудниками).

Однако проверка этих данных, проведенная Хэссом с сотрудниками [106], показала, что динитросоединения не получаются в строго определенной форме, а мононитросоединения представляют по составу такие же смеси изомеров, какие получаются и при нитровании азотной кислотой. [c.295]

Хэсс с сотрудниками повторил опыты Урбанского и Слона только в стекля нной аппаратуре. При температуре нитрования 250° и времени пребывания 14 мин. пропан подвергался максимальному превращению в 26%. При времени пребывания 6 мин. выход достигал 22%, а при 0,73 мин. —6,6%. [c.295]

Точные и подробные сведения о промышленном газофазном нитровании низкомолекулярных парафиновых углеводородов до настоящего времени в литературе отсутствуют. В последнее время Файт и его сотрудники [111] опубликовали более подробные данные о промышленном нитровании пропана. Пропан нагревают до 430—450° и помещают в изолированный реактор под давлением около 7 ат, где он смешивается с потоком 757о-пой мелко распыленной азотной кислоты. Азотная кислота подается форсунками, находящимися в различных местах потока пропана. Расстановка форсунок и количество впрыскиваемой кислоты дозированы так, что теплота испарения достаточна для компенсации тепла, выделяемого при реакции. Этим достигается широкое тем- [c.297]

Хэсс с сотрудниками результаты своих долголетних исследований в области газофазного нитрования парафиновых углеводородов резюмировал в 14 правилах, которые выражаются в следующем [115]. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология