Лэнгмюр и его сотрудники (1911—1935 гг

Первые специальные методы изучения чистых поверхностей были разработаны Лэнгмюром и его сотрудниками при исследовании адсорбционных равновесий и скоростей адсорбции и десорбции [c.182]

Механизмы, предложенные для этой реакции на окиси цинка в условиях синтеза при высоких температурах, основаны на представлениях, развитых Лэнгмюром — Хиншельвудом, и не уточняют природу хемосорбированных частиц. Расчеты, проведенные Натта и его сотрудниками [Пб], оказались исключительно успешными они позволили предсказать скорости реакций по уравнениям, выведенным в результате допущения, что а) между всеми частицами и поверхностью устанавливается адсорбционное равновесие, определяемое летучестями Р газообразных частиц, и б) скорость-определяющей стадией на поверхности является тримолекулярная прямая реакция [c.318]

У( 1+ 2)1 здесь Н — общая скорость, a J и 7 — скорости реакций диссоциации и рекомбинации, / 1 и /Сг — константы скорости, а — площадь поверхности и у— часть поверхности, покрытая адсорбированной двуокисью углерода. При использовании уравнения типа Лэнгмюра у=р(р -к/к ) было выведено соотношение = ре- Р)1(Ре+ р) где скорость в вакууме и к к =р К. Это уравнение дало хорошие результаты для карбоната серебра, но в такой форме не проверялось на гидратах. Гарнер и его сотрудники [17] провели некоторые вычисления, показавшие, что если скорость определяется адсорбцией воды в соответствии с уравнением Лэнгмюра, то зависимость Рнго/- о— РнгО Должна носить линейный характер. Это подтверждается для пентагидрата сульфата меди, калиево- и аммониево-алюминиевых квасцов и хромовых квасцов. Следовательно, понижение скорости реакции на поверхности раздела может быть, по-видимому, отнесено за счет блокирующего действия водяного пара. [c.296]

На ряде примеров Ребиндер с сотрудникам показал, что зависимость стабилизирующего действия от концентрации поверхностно активного вещества выражается кривыми, близкими к изотерме Лэнгмюра. Выше некоторой концентрации, отвечающей пределу адсорбции, наступает предел стабилизирующего действия. [c.372]

Адсорбционная теория гетерогенного катализа. Если реакция между газами или в растворе катализируется твердой или жидкой поверхностью, то эта реакция происходит почти исключительно в адсорбционном слое. Объем газа или раствора играет роль лишь резервуара, пополняющего убыль реагирующих веществ на катализаторе и воспринимающего продукты реакции, отрывающиеся от его поверхности. Таким образом гетерогенный катализ тесно связан с адсорбцией. Эту точку зрения можно найти уже в старых работах Деберейнера и Фарадея (40-е годы XIX в.), но строгую научную обработку ее дали лишь недавно Лэнгмюр (1916) и Тэйлор (1924) с сотрудниками. [c.464]

Техническое значение этих поверхностных слоёв на металлах весьма велико сведения по этому вопросу можно найти также в некоторых статьях Лэнгмюра и его сотрудников [c.407]

Вопрос о различиях в активности разных областей поверхности катализатора, в том числе разных граней кристалла, возник давно — еще до появления теории активных центров Тэйлора. Этот вопрос встал уже в связи с работами Лэнгмюра [56], Адкинса [57], Берка [58] и Баландина [59], которые в 20-х годах выдвинули первые предположения о геометрических соотношениях между молекулами адсорбата (реагента) и атомно-молекулярной структурой адсорбента (катализатора). Наиболее полно и систематически зависимость каталитической активности от адсорбции на разных гранях кристалла потом исследовалась Баландиным [60] и Рубинштейном [31] с их сотрудниками (ом. стр. 299), а также Гуотми и Каннингемом [61, 62]. [c.174]

Способность глинистых частиц к двойному лучепреломлению усиливается по мере проникновения воды (или органической н<идкости) между слоями кристаллической решетки. Этот эффект, по Г. Амброну и А. Фрею, тем интенсивнее, чем больше интеркристаллическое набухание и чем больше разница коэффициентов преломления среды и дисперсной фазы. В глинистых суспензиях двоякое лучепреломление между скрещенными николями отсутствует. Молекулярное движение и отсутствие ориентации частиц делает эту систему статистически изотропной. Однако при течении вследствие ориентации вытянутых плоских или нитеобразных частиц наблюдается поляризация проходящего света. И. Лэнгмюр на этом основании сделал заключение о форме частиц в суспензии бентонита. Е. Гаузер с сотрудниками показал наличие отчетливого двойного преломления уже при крайне малой скорости течения суспензии высокодисперсного бентонита, совершенно прозрачной и практически не отличающейся от воды по вязкости и поверхностному натяжению. Этот эффект был предложен для гидравлических и аэродинамических исследований обтекания. [c.36]

Для субстантивных красителей хлопка вряд ли возможна химическая адсорбция. Путаница вызывалась в прошлом тем, что не умели различать скорости крашения и состояния конечного равновесия. Достигаемое равновесие обратимо, т. е. достижимо с любой стороны. Количество красителя, абсорбированное при равновесии, дается приблизительно или изотермой фрех шдлиха или уравнением Лэнгмюра (стр. 95). Для многих субстантивных красителей количество это оказывается совершенно не зависящим от концентрации водородных ионов (ср. шерсть и кислые и основные красители). Так же, как и в большинстве адсорбционных процессов, температура имеет значительное влияние па равновесие (рис. 8). То, что адсорбция угеличивается в набухшей целлюлозе, например в искусственном шелке или шерсти и мерсеризованном хлопке, показано на рис. 9. Кинетика процесса крашения исследовалась Ниилом и его сотрудниками, пользовавшимися регенерированной вискозой или целлофаном как формой целлюлозы, в которой вполне возможно было измерить скорость диффузии краски. При погружении целлофановой пленки в красильную ванну обе стороны ее сразу окрашивались, и затем окраска постепенно распространялась внутрь пленки до тех пор, пока она не становилась однообразной. Было [c.508]

Рогинский и его сотрудники (Зельдович, Елович и другие) при детальном изучении стадийного течения и кицртики некоторых простых каталитических реакций обнаружили упомянутые выше отклонения от теории Лэнгмюра в процессах адсорбции и каталитического окисления окиси углерода на двуокиси марганца, адсорбции водорода и каталитического гидрирования углеводородов на никеле и меди и т. д. [c.208]

Интересные сведения получены при применении метода БЭТ, а также при изучении изотерм адсорбции (описанных уравнениями Лэнгмюра и Хелси) Киселевым и сотрудниками [16]. Определив удельную поверхность адсорбента разными методами, они вычислили затем величину площади, занимаемой одной молекулой адсорбата, и показали при этом многоточечную плоскостную ориентацию углеводоров при адсорбции на графите. [c.164]

Шагом вперед в этом направлении было применение двух электрических методов изучения хемосорбции фотоэлектрического (Лейпунский [16] и Зурман с сотрудниками [17]) и метода контактных потенциалов (Босворс и Ридил [18]). Оба эти метода связывают адсорбцию с изменением работы выхода электрона (на что указывал еще Лэнгмюр), позволяя найти значение дипольного момента адсорбированной, т. е. уже измененной, молекулы и ее ориентацию по отношению к поверхности. В 40-х годах были разработаны методы, основанные на измерениях электропроводности (или сопротивления) катализаторов-адсорбентов (Вент[19], Туиг[20], Грей[21]). Эти методы позволяли до некоторой степени решать задачи, связанные с механизмом хемосорбции одного или нескольких реагентов и с характером образующейся связи А—К. Большое значение в этом направлении имели работы Зурмана и сотрудников [22], развившего методы различных определений электронного взаимодействия А—К- По изменениям работы выхода электронов, квантового выхода фотоэлектронов и по изменениям сопротивления металлических катализаторов, вызванным адсорбцией различных молекул, Зурман сделал ряд заключений о направлении электронных переходов при адсорбции и о характере связей А—К. [c.267]

Как в уравнении Лэнгмюра, так и в уравнении Вильямса — Генри речь идет об адсорбции в мономо-лекулярном слое. В 1929 г. Магнус [ ] предложил другую теоретическую трактовку мономолекулярно11 адсорбции, которая была подвергнута экспериментальной проверке главным образом самим Магнусом и его сотрудниками. [c.129]

Леннард-Джонс со своими сотрудниками опубликовал серию из двенадцати статей, которая является началом работы по созданию ф)ундаментальной теории кинетики адсорбции. Он поставил себе задачей детально исследовать механизм адсорбции на свободной поверхности, исходя из представлен1ш Лэнгмюра о конденсации и испарении молекул. [c.635]

Другой подход к анализу процессов, протекаюш,их в условиях линейной неидеальной хроматографии, был развит еще в первых работах нобелевских лауреатов Мартина и Синджа [71], предложивших в 1941 г. тарелочную теорию жидкостной распределительной хроматографии, распространенную затем на газо-жидкостную хроматографию Джеймсом и Мартином [72]. При этом слой неподвижной фазы рассматривается как совокупность последовательно соединенных элементарных ступеней ( тарелок ),на каждой из которых устанавливается межфазовое равновесие. Хотя теория тарелок и объясняет, почему профиль хроматографической зоны в случае линейной изотермы распределения для достаточно больших времен элюирования приближается к форме гауссовской кривой, однако она не позволяет непосредственно связать размывание с параметрами хроматографического опыта. Дальнейшее свое развитие тарелочная теория получила за рубежом в работах Майера [73], Глюкауфа [74—75] и Винка [76] и в исследованиях советских авторов [77—80], однако, вследствие указанного выше формального характера, она все больше уступает свои позиции теории скоростей , существенный вклад в которую сделан Жуховицким с сотрудниками [81—83] и Томасом [84], изучавшими процесс динамики сорбции вещества слоем зерпеного материала из потока инертного газа. В работе [82] приведено полное решение для процесса, лимитируемого внешнедиффузиоиной кинетикой при линейной изотерме адсорбции. Для изотермы Лэнгмюра задачу удалось решить только численно [67]. Отметим, что внутридиффузионные задачи в динамике сорбции еще в середине и конце тридцатых годов исследовались Викке [85] и Дам-коллером [86], причем было показано, что предложенный механизм хорошо описывает опыты при низких давлениях, при повышенном же давлении процесс, видимо, начинает контролироваться внешней диффузией. [c.88]

Годсби с сотрудниками, используя уравнение адсорбции Лэнгмюра, на основании своих экспериментальных данных предложил следующее кинетическое уравнение для определения скорости реакции взаимодействия водяного пара с углеродом топлива [c.116]

В этом разделе мы сопоставим описанные здесь данные с результатами предшествующих работ. Главной целью настоящего изложения является сравнение методик, экспериментальных результатов, их интерпретаций и соответствующих теоретических представлений. Мы попытаемся указать, какие из прежних результатов являются достоверными, а какие необходимо отвергнуть или изменить. При этом мы ограничимся рассмотрением работ Лэнгмюра, Франкенбурга, Робертса и Ридиэла, Бика и их сотрудников. К сожалению, мы вынуждены не упоминать о многих важных работах и, чтобы частично компенсировать этот недостаток, рекомендуем читателю ознакомиться с превосходными и обстоятельными монографиями, написанными Адамом [18] и Дешманом [19]. [c.227]

Начиная приблизительно с 1911 г. и вплоть до 1935 г. Лэнгмюр и его сотрудники, работавшие в лабораториях фирмы Дже нерал Электрик , опубликовали большое число важных статей, посвященных явлениям адсорбции на металлических поверхностях при сравнительно низких давлениях газов [18, 19]. Эти работы не [c.227]

Успехам в любой области науки часто предшествует разработка и усовершенствование новых приборов или методов. В опытах Лэнгмюра с сотрудниками было введено тщательное прогревание стеклянных систем, обезгаживание металлических частей, был усовершенствован ртутный диффузионный насос, позволивший создать более совершенный вакуум, применялся метод термоэлектронной эмиссии для наблюдения за адсорбционными про-цахами, а также остроумные методы измерения малых количеств продуктов реакции. Лэнгмюр неоднократно подчеркивал необходимость работы в условиях хорошего вакуума и при полном отсутствии нежелательных загрязнений. Полученные им количественные результаты показали, что в случае некоторых систем сравнительно малые количества примесей могут сильно влиять на адсорбцию. [c.228]

Единственной работой ио определению давлеии) иа1)л платины яп-.1Я0ТСЯ исследование Лэнгмюра с сотрудниками [104, 105] методом испарения платины в вакууме с нити. Полученные данные представлены в габ,- . 343. [c.339]

Законы динамики сорбции на колонках были разработаны-Н. А. Шиловым, акад. М. М. Дубининым и их сотрудниками. В процессе сорбции на колонке различные компоненты разделяемой смеси фиксируются в различных частях колонки. За местом появления следов данного компонента следует область его максимальной концентрации. В области появления компонента, слабее сорбирующегося, количество сильнее сорбирующегося компонента уменьшается вследствие вытеснения. Максимальная адсорбция каждого компонента разделяемой смеси наблюдается вблизи от его фронта. Наиболее простые результаты разделения получаются, если адсорбция подчиняется уравнению Лэнгмюра. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология