спектры симметричные

Этот прием наложения друг на друга простейших потоков позволяет свести задачу построения спектров любых деформированных потоков к комбинации спектров симметричных потоков. [c.64]

Графы на рис. 1.21 — двудольные. Поэтому их спектры симметричны относительно пуля. Число положительных (связывающих) собственных чисел равно числу отрицательных. Из оценок. [c.37]

Рис. 7. Спектр симметричного тетразина в видимой области

В соответствии с проведенным анализом всего в спектре АВХ-систем имеется 8 линий в АВ-части и шесть линий в Х-ча-сти. Из этих шести линий две линии, обусловленные переходами 4 4и 4 3, являются комбинационными, и в общем случае они имеют малую интенсивность. Х-часть спектра симметрична относительно гх (рис. V. 10). [c.179]

В соответствии с этим ПМР-спектр симметричного изомера должен включать всего один синглет, а спектры смежного и несимметричного изомеров - представлять собой мультиплеты с соответствующими константами спин-спинового взаимодействия протонов, расположенных в орто- и л/етд-положениях друг к другу Так, например, симметричный трихлорбензол имеет в ПМР-спектре один синглет в области 7,3 м д, а ПМР-спектры [c.91]

Метастабильные ионы иногда могут быть использованы для обнаруживания ионов, не наблюдаемых в масс-спектре. Например, в масс-спектре симметричного триоксана (молекулярный вес 90) обнаружен интенсивный пик ионов с массой 89, а молекулярные ионы, которые должны были бы присутствовать, маскируются пиками ионов с тяжелыми изотопами. Метастабильный пик с массой 88 указывает на переход [c.266]

Наиболее плодотворным методом для изучения структуры аллильных соединений оказался метод ЯМР, и в первую очередь протонного магнитного резонанса [64, 65]. Спектры симметричных комплексов с незамещенными СзНб-лигандами относятся к АК2Х2-спиновой системе, т. е. дают три сигнала с соотношением интенсивностей 1 2 2. Эти данные свидетельствуют о том, что металл располагается симметрично относительно концевых атомов углерода и о равноценности обеих С—С-связей [c.108]

В спектре симметричного триоксана (молекулярный вес 90) имеется ожидаемый большой пик, соответствующий ионам с массой 89. Метастабильные ионы с массой 88 образуются по реакции [c.378]

Рис. 8. Вращательная структура О—О полосы спектра симметричного тетразина в видимой области.

Нами проведены сравнительные исследования инфракрасных, ультрафиолетовых, а также видимых спектров симметричных формазанов [c.69]

Инфракрасный спектр симметричных молекул и кристаллов. Математическая работа. [c.176]

Вероятность этой перегруппировки увеличивается с уменьшением энергии ионизирующих электронов. Аналогичная перегруппировка наблюдалась в масс-спектрах симметричных диалкиловых эфиров [202]. [c.126]

Другой важной стадией распада алифатических эфиров является элиминирование из молекулярного иона молекулы спирта. Этот процесс был отмечен в масс-спектрах симметричных диалкиловых эфиров [725] и серьезно изучен для элиминирования этанола из этилгексилового эфира с помощью дейтерированных аналогов. [c.294]

Как видно из рис. 11.22, при малых степенях ориентации радикала компоненты спектра, симметричные в случае изотропной среды, сначала становятся асимметричными. По мере усиления ориентации на них появляются дополнительные экстремумы. Сами компоненты при этом расширяются и сближаются между собой, перекрываясь при больших степенях ориентации. [c.79]

Геометрия простых молекул этого тила может быть просто выведена из рассмотрения симметрических свойств инфракрасных и раман-спектров. Так, например, в раман-спектре симметричного транс-1,2-дихлорэтилена появляется сильная линия (1576 м ), отвечающая валентному колебанию С=С, но в инфракрасном спектре линии с такой частотой нет. [c.370]

Сферические волчки обязательно полносимметричны и поэтому неполярны (разд. 6.4). В результате эти молекулы не могут дать чисто вращательный спектр поглощения. Спектры симметричных и асимметричных волчков постепенно усложняются, так как в последнем случае спектр зависит от всех трех моментов инерции. [c.205]

Экспериментально сила поля отдельных лигандов находится из анализа спектров симметрично построенных комплексов. Величины энергии расщепления А для разных центральных ионов и разных лигандов, по данным X. К. Иергенсена приведены в табл. 22. [c.327]

Для многоатомных молекул справедливы все рассмотренные закономерности. Если молекула центросимметрична, то в ИК спектре поглощения проявляются ее несимметричные колебания (см. ИК спектр ацетилена), а в КР спектре — симметричные. [c.349]

Для доказательства присутствия (или отсутствия) неактивных в ИК-спектрах симметрично замещенных неполярных кратных связей и простых связей между гетероатомами, а также для выявления некоторых маскируемых в ИК-спектрах группировок бифункциональных соединений могут быть использованы современные лазерные спектрофотометры комбинационного рассеяния света. [c.120]

Особенно интересны спектры симметричного тетрахлорэтана, приведенные на рис. 5 и 6. Жидкое вещество при комнатной температуре представляет собой равновесную смесь транс- и гош-поворотных изомеров. Кристаллизация при низкой темпе- [c.273]

Колебательно-вращательный спектр называют также ин -фракрасным спектром. Такие спектры очень разнообразны, особенно в случае свободных молекул (в газах при уменьшенном давлении). Разрешающая способность обычного спектрального прибора слишком мала для разделения индивидуальных линий, вызванных вращательными Переходами. При повышении давления или при конденсировании фаз эти линии исчезают, так как продолжительность существования отдельного вращательного состояния настолько сильно изменяется. при соударениях молекул, что наблюдается уширение и перекрывание линий. Спектры в ближней инфракрасной области 1(Л от 1000 до 50 000 нм) обусловлены колебаниями атомов. При этом, различают колебания вдоль валентных связей атомов (валентные) и колебания с изменением валентных углов (деформационные). Колебания возникают, если поглощение электромагнитного излучения связано с изменением направления и величины дипольного момента молекул. Поэтому молекулы, состоящие, например, из двух атомов, не могут давать инфракрасные спектры. Симметричные валентные колебания молекул СОг также нельзя возбудить абсорбцией света. Отдельные группы атомов в молекулах больших размеров дают специфические полосы поглощения, которые практически не зависят от строения остальной части молекулы. Этот факт используЮ Т для идентификац,ии таких групп. В симметричных молекулах колебания одинаковых групп энергетически равноценны и поэтому вызывают появление одной полосы поглощения. По такому упрощению ИК-спектра можно сделать вывод [c.353]

Сульфокислоты идентифицируют также по полосам поглощения (в ИК-спектрах) симметричных и антисимметричных колебаний группы SO2 и SO сульфокислот и их различных производных — сульфогалогенидов, сульфамидов, эфиров и др. (см. приложение II). [c.127]

По ольку спектры симметричной (V) и асимметричной пУ) асс оциацни различны настолько, что это можно заметить экспериментально, то появляется возм ожность проверки предложенной модели, а именно, д[ ствит еЛьно ли все разбавленные растворы воды содержат только та-кие типы ассоциаций. Проверку мож оГуЖёствить, резко изменив характер сил, действующих в растворе (десятикратное разведение первоначального раствора другим растворителем или изменение температуры), или проведя неполный дейтерообмен молекул воды, что по-раз-ному отразится на спектрах ассоциированных молекул воды. Для симметрично ассоциированных молекул в области валентных ОН-колебаний останется одна полоса,, для асимметрично ассоциированных спектр практически не изменится. В случае экспериментального подтверждения предложенной модели появилась бы возможность, во- йе ых, определять долю каждой из реализующихся ассоциации. а во-вторых, регистрировать энергию взаимо- [c.28]

Первый пример — спектр симметричного 1,2,3-замещенного соединения, диметилового эфира 2-бромизофталевой кислоты (рис. 9.3-13), который обсуждался ранее как пример трехъядерной системы АгХ. Интересующие нас сигналы—дублет при 6 = 7,7 и триплет при 5 = 7,4. Величина 7,7 Гц характерна дня константы орто-взаимодействия 7орто- [c.240]

На рис. 3.7 представлены различные типы колебаний связей в молекуле бензола. Как и можно было предполагать, инфракраснь(й спектр симметричных молекул бензола очень прост (рис. 3.8). Симметрия молекул, однако, нарушается при введении одного заместителя, поэтому спектры монозаме-щеннБ1х бензолов намного сложнее. Очевидно, что все сказанное относится и к спектрам ароматических соединений с несколькими заместителями например, спектры симмепжчно замещенных ароматических соединений содержат меныпе полос, чем спектры аналогичных несимметричных соединений. [c.53]

МО мало, что, кроме того, снижает число отдельных частот. Предположив, что локальная симметрия лиганда NHg такая же, как у свободной молекулы NHg ( g ), мы приходим к четырем различным типам колебаний, активных в инфракрасном спектре симметричным и асимметричным (дважды вырожденным) валентным колебаниям NH и симметричным и асимметричным (дважды вырожденным) деформационным колебаниям. Таким образом, каждый лиганд вносит 6 колебательных стененей свободы, а все колебания лигандов охватывают 36 колебательных степеней свободы. Вследствие предположения о малом или пренебрежимом взаимодействии между колебаниями в разных лигандах можно заключить, что поглощение, обусловленное данным типом колебания в одном лиганде, должно накладываться или почти накладываться на поглощение, обусловленное тем же колебанием в других лигандах. В этом контексте следует также упомянуть, что свободное или слегка заторможенное вращение лигандов вокруг осей связей М—N соответствует еще 6 степеням свободы внутреннего движения. [c.335]

Если группа N—Н может образовать Н-связь и с группой В(, и с группой Ва, то относительные концентрации двух таутомеров служат мерой величин АЯ, характеризующих эти связи. По ИК-спектрам симметрично дизамещенных диазоаминобензола (В1=В2) можно определить частоту и интенсивность характеристических полос, по которым проводится отождествление таутомеров. Авторы нашли, например, что отношение концентраций I и И равно 4,5, когда 61 означает группу СО2С2Н5, а В2 — группу N02, и находится между 2 и 3, когда В1 — СОСН3, а В2 — N02- Если все это изменение относить только на счет различия в величине АЯ Н-связей, то можно вычислить, что для этих конформаций связь группы NH с кислородом ацетильной группы на 0,4—0,7 ккал прочнее, чем связь групп НИ и НОа- Подобным же образом Н-связь с карбонильной группой радикала [c.154]

Что касается строения комплекса, то возможны две конфигурации комплекса — линейная и нелинейная. В спектрах симметричных волчков, к которым относится молекула H3F, перпендикулярные полосы (V4) имеют большую полуширину по сравнению с параллельными (vi, Vg, 2V2). Ширина определяется вращательной постоянной относительно оси С , а для параллельных полос — относительно оси, перпендикулярной Сд. При образовании комплекса H3F НС1 ширина полосы V4 уменьшается (см. табл. 2), что может быть объяснено только в рамках предположения о нелинейном строении комплекса [c.163]

Однако сходство спектров изучаемого комплекса со спектрами симметричных систем не доказывает наличия только одного минимума на поверхности потенциальной энергии, так как подобными спектральными свойствами могут обладать и два комплекса, находящихся в равновесии, если соответствующие им ямы имеют приблизительно одинаковую глубину и, следовательно, водородная связь в обеих формах очень сильна. Так, спектры таутомерного комплекса GH I2 OОН—пиридин имеют много общего со спектрами ионов (АНА)"и (ВНВ)+ широкое интенсивное погло- [c.227]

Ациклические и алициклические дикетоны. Масс-спектры симметричных алифатических а-дикетонов [188] R O OR (где R — метил, н-пропил, -бутил, грег-бутил, н-амил) очень просты. Соединения находятся преимущественно в кето-форме и максимальный пик в спектре отвечает разрыву связи С—С, находящейся между двумя карбонильными группами в том случае, когда алкильные радикалы обладают нормальным строением и содержат меньше 5 атомов углерода. Если радикал содержит 5 и более атомов углерода максимальный пик в спектре отвечает осколку СзН/ с массой 43 в случае-разветвления максимальный пик отвечает соответствующему катиону разветвленного алкильного остатка. При снижении энергии ионизирующих электронов до 15 эв максимальный пик всегда отвечает иону R— sO+. Возможен также распад с удалением СО, например [c.119]

М/е 59. Интенсивные линии ионов данной массы наблюдаются в масс-спектрах 1,1-димеги.п- и триметилгидразина и довольно слабая линия 4%) — в спектре симметричного диметилгидразина. Удивительно, что последнее соединение дает такой малый пик. Во всех случаях этот ион имеет, без сомнения, формулу 2H,N и теплота образования его, вычисленная на основе потенциалов появления этого иона из 1,1-димотил- [c.442]

Хотя спектроскопические проявления физической адсорбции, как было показано, аналогичны изменениям спектра в процессе конденсации жидкой фазы, в то же время на спектр адсорбированных молекул оказывает дополнительное влияние асимметричность силового поля поверхности твердого тела. В отличие от раствора, где молекула со всех сторон окружена растворителем, на поверхности молекула испытывает одностороннее действие окружающей среды. Это асимметричное действие вызывает искажение структуры молекулы, при котором в инфракрасном спектре начинают проявляться определенные колебания, первоначально запрещенные правилами отбора с точки зрения симметрии. На рис. 125 представлена примерная форма валентных колебаний СН молекулы этилена и приведены частоты соответствующих полос поглощения газовой фазы в инфракрасном спектре и в спектре комбинационного рассеяния. В газовой фазе только колебания Vg И Vil сопровождаются изменением дипольного момента и вызывают поглощение в инфракрасном спектре. Симметричные колебания Vi и V5 не имеют полос поглощения в инфракрасном спектре, однако они вызывают изменение поляризуемости и проявляются поэтому в спектре комбинационного рассеяния. Правила отбора, определяющие появление полос поглощения в спектре, могут нарушаться, если молекула попадает в асимметричное силовое поле поверхности адсорбента. Этим объясняется появление полосы Vi при ЗОЮ см (рис. 124, табл. 44) в спектре этилена, адсорбированного на пористом стекле (Шеппард и Иейтс, 1956). Наряду с этой полосой наблюдались две интенсивные полосы поглощения при 3100 и 2980 см колебаний Vg и Vil, которые разрешены в инфракрасном спектре. При более высоком разрешении Литтл (1961) наблюдал в спектре этилена, физически адсорбированного на пористом стекле, четвертую полосу около 3070 см (рис. 126). Эта полоса была приписана валентному колебанию СН (V5), которое обычно появляется только в спектре комбинационного рассеяния (см. рис. 125). Отнесение этой полосы к колебанию, проявляющемуся в спектре комбинационного рассеяния при 3108 и 3075 см для газообразного и жидкого этилена соответственно, впервые было сделано Стойчевым (1953). Однако на основании проведенных позднее исследований инфракрасного спектра твердого этилена (Довс, 1962) полосу поглощения при 3066 см следует отнести не к валентному колебанию СН (Vs), а к составному тону более низкочастотных колебаний. [c.372]

Подробно охарактеризован ряд гидридов рутения, содержащих хелатообразующие карбоксилатные группы [160], причем для КиН(СНзСОО)[Р(СбН5)з]з проведено рентгеноструктурное исследование (гл. 3). Как видно из спектра ЯМР гидрид-иона, фосфины находятся в г ис-положении к гидридному водороду (если допустить неизменность конфигурации), а наличие в ИК-спектре симметричных и антисимметричных колебаний ОСО подтверждает, что карбоксил выступает как бидентатный лиганд (конфигурация 20). [c.127]

В. Вследствие симметрии спектра достаточно рассмотреть одну его часть — А или В. Столь значительное уменьшение числа линий в АА ВВ -спектре, но сравнению с общим случаем системы четырех спинов, вызвано симметрией, подобно тому как в АзВ-снектре число линий уменьшается до 9 по сравнению с 15 линиями в спектрах АВС. В спектре АА ХХ число линий уменьшается до 10 в каждой части спектра (всего 20 линий). Дальнейшее уменьшение числа линий наблюдается в случае J = J. Такой спектр состоит из 6 линий — двух симметричных триплетов 1 2 1, связанных с ядрами А и X, которые можно анализировать по правилам I порядка. При этом невозможно определить из спектра и / , а также относительные знаки констант связи. В обоих случаях АА ХХ -снектра каждая часть спектра симметрична относительно своего центра, соответствующего резонансной частоте или v . Другой интересный случай — когда одна из констант связи, например У, значительно больше осталвдых трех констант. Такой спектр представляет собой симметричный квартет, напоминающий квартет спектра типа АВ, компоненты которого незначительно расщеплены на 5—6 пиков, обусловленных этими тремя константами. Расположение четырех основных линий этого спектра, относящегося к системе (АВ)2 или (АХ)2, подчиняется правилам, подобным уже изложенным для двухспиновой системы [12, 13]. Различные характерные теоретические спектры системы АА ВВ представлены на рис. IV-14 (стр. 176—177). [c.174]

По обе стороны линии первичного света в спектре симметрично рас-лолагаются характерные пары новых линий, называемых сателлитами. На рис. 50 представлен участок спектра рассеяния четыреххлористого углерода с основной линией первичного света (4358 A) и сателлитами aj, с(2, з и = 4, г одной стороны, и Рь Рг, Рз и — с другой [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология