Механизм реакций изопропилбензола

Рассматривая взаимодействие гомологов бензола с разными алкилирующими агентами в широком диапазоне условий, авторы значительное внимание уделяют производству этилбензола, изопропилбензола, додецилбензола и некоторых других, составляющих основу крупнотоннажных процессов алкилирования. Они стремились акцентировать внимание на важнейших сторонах рассматриваемой проблемы выяснении влияния строения на реакционную способность реагентов, установлении с помощью физико-химических методов (меченых атомов, ЭПР, ИКС, УФ, ЯМР-спектроскопии и др.) тонкого механизма реакции и т. д., [c.7]

В литературе появилось огромное количество публикаций об алкилирующих каталитических системах на основе цеолитов. Разноречивы мнения в оценке активных центров и механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитсодержащих катализаторах, а также недостаточное изучение кинетики реакции в определенной мере сдерживают реализацию процесса в промышленности. Кроме того, при алкилировании бензола пропиленом на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах протекают побочные реакции образование полиалкилбензолов, крекинг изопропилбензола с образованием этилбензола и толуола, изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и полимеризация пропилена. Наличие этих примесей ухудшает количество товарного изопропилбензола, ингибирует процесс его окисления. Переалкилирование полиалкилбензолов протекает при более высоких температурах и давлениях, чем алкилирование. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы с редкоземельными элементами СаНУ, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования. Побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывает их дез- [c.252]

Напишите уравнения реакций, лежащих в основе промышленных методов получения фенола 1) из хлорбензола, 2) из бензолсульфокислоты, 3) из изопропилбензола (кумольный метод Сергеева). Рассмотрите механизмы реакций I к 2. Какое преимущество перед другими имеет кумольный метод Из какой фракции каменноугольной смолы получают фенол [c.164]

Механизм сложной реакции, представленный через элементарные реакции, называется кинетической схемой механизма реакции, в которой доказана каждая элементарная реакция (стадия) и ее связь с другими стадиями совокупного химического процесса. Совокупность элементарных реакций (стадий), отвечающая итоговому стехиометрическому уравнению, называется маршрутом реакции. Маршрут реакции окисления изопропилбензола в гидропероксид состоит из элементарных реакций 1.9 и [c.21]

Подобным же способом можно рассматривать строение других молекул, например, пропилена и изопропилбензола, другого исходного вещества и продукта реакции алкилирования, на примере которой целесообразно рассмотреть механизм реакции, механизм взаимодействия ароматических углеводородов и олефинов в аспекте, обеспечивающем подбор наиболее подходящего способа промышленного осуществления реакции с наиболее эффективным катализатором. [c.47]

Исследован механизм окисления изопропилбензола на гетерогенных катализаторах (металлическая медь, окислы марганца и кобальта) при 20—90° С. Показано, что на металлической меди окисление кумола протекает по радикально-цепному механизму с зарождением радикалов на поверхности катализатора. До 90° С реакция идет как не- i разветвленная, а при 90° С и выше как разветвленная цепная реакция. [c.326]

Полученные результаты позволяют предположить, что реакция эпоксидирования низкомолекулярного цис-полибутадиена гидроперекисью изопропилбензола протекает по механизму, аналогичному механизму реакций эпоксидирования олефинов органическими гидропе--рекисями [6, 7]. [c.38]

Исследование кинетических закономерностей реакции эпоксидирования низ комолекулярного цис-полибутадиена гидроперекисью изопропилбензола, позволило предположить, что изученная реакция протекает по механизму, аналогичному механизму реакций эпоксидирования олефинов органическими гидроперекисями. [c.38]

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ ИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛА [c.96]

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ КИСЛОТНОГО РАЗЛОЖЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСИ ИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛА [c.123]

Образование изопропилбензола при сернокислотном алкилировании бензола пропанолами и пропиленом указывает на то, что равновесие между первичными и вторичными пропил-катионами, смещается в сторону последних в результате 1,2-гидридного переноса значительно быстрее реакции алкилирования. Часть изопропилбензола образуется по более сложному механизму, поскольку наблюдается скелетная изомеризация пропильной группы. По-видимому, при алкилировании бензола [1- С]пропанолом-1 в образующемся первичном пропил-катионе наряду с [c.115]

Разложение гидроперекиси изопропилбензола в смеси изопропилового спирта с бензолом приводит к образованию ацетона, диметилфенилкарбинола, ацетофенона и а-метилстирола. Скорость, этой реакции зависит от состава растворителя, концентрации гидроперекиси и температуры. Н. А. Соколов и В. А. Шушунов [347] предлагают следующий цепной механизм разложения гидроперекиси кумола в изопропиловом спирте. [c.301]

Напишите уравнения реакций Гаттермана — Коха для толуола, бензола и изопропилбензола. Какую роль в этом процессе играет хлорид меди (I) По какому механизму идут реакции Назовите полученные продукты. [c.172]

Окисление углеводородов молекулярным кислородом протекает по радикально-цепному механизму и сопровождается побочными реакциями. Поэтому, например, при окислении изопропилбензола на первой стадии, кроме гидропероксида, получаются побочные продукты ацетофенон, диметилфенилкарбинол, ацетон, муравьиная кислота и др. Высокий выход гидропероксида на прореагировавший углеводород получают при точном соблюдении оптималь- [c.123]

Представления о гетерогенном катализе в жидкой фазе, как процессе зарождения радикалов на поверхности катализатора с последующим переходом радикалов в объем жидкости [4, 5] подтверждены прямыми экспериментальными данными по кинетике распада гидроперекиси изопропилбензола в присутствии окислов металлов [8]. Таким образом, задача, установления механизма катализирующего действия гетерогенных (нерастворимых) катализаторов в процессах окисления требует одновременного рассмотрения и учета реакций между исходным веществом, промежуточными соединениями и кислородом на поверхности катализатора и гомогенных радикальных реакций окисления в тех же условиях. [c.193]

В настоящей работе с помощью метода газо-жидкостной хроматографии [11, 12] получены кинетические закономерности накопления продуктов реакции, подтверждающие такой механизм инициированного окисления изопропилбензола и этилбензола. [c.194]

Реакция алкилирования бензола алкилхлоридами в присутствии безводного хлорида алюминия впервые была осуществлена в 1877 г. С. Фриделем и Д. Крафтсом [2]1. В 1878 г. М. БаЛь-сону удалось получить этилбензол алкилированием бензола этиленом при контакте с А1С1з, а в 1895 г, этим же методом был синтезирован изопропилбензол. Исследования по изучению состава и свойств комплексов алкилароматических углеводородов с безводным хлоридом алюминия, проведенные Г. Г. Густавсо-ном, позволили получить исходные материалы, необходимые для дальнейшего изучения механизма реакции алкилирования. [c.5]

Густавсон еще в 1877 г. впервые обратил внимание на то, что при алкилировании бензола н-пропилхлоридом в присутствии А1С1з получается изопропилбензол. Позднее, в 1940 г. Прайсом был предложен ионный механизм реакции, объясняющий эту перегруппировку. [c.100]

Объясните, почему ири каталитическом алки-лироваиии бензола 1) бромпропаном главным продуктом реакции является изопропилбензол, 2) изобутил-хдоридом — трег-бутилбензол вместо ожидаемого изо-бутилбензола Рассмотрите механизмы реакций. [c.145]

Окислению с целью получения гидропероксидов подвергаются изопропилбензол, изобутан, изобутилбензол, этилбензол. Расположите эти соединения в ряд по легкости окисления. Напишите механизмы реакций и образования побочных продуктов, выражшия дата дифференциальной и интегральной селективности накоплевия Мщроперок-сидов. [c.367]

Алкилирование алкенами. Эти реакции широко используются в промышленности для получения этилбензо-ла и изопропилбензола (кумола). Алкилирование проводят в присутствии катализатора AI I3. Механизм реакции сходен с механизмом предыдущей реакции [c.339]

Процесс алкилирования бензола пропиленом со времени открытия реакции алкилирования в 1877 г. французским и американским исследователями Ш. Фриделем и Дж. Крафтсом и русским химиком Г. Г. Густавсоном интенсивно изучался с целью установления механизма реакции, выбора наиболее активного и селективного катализатора, создания промышленных установок. В настоящее время основное количество изопропилбензола в капиталистических странах (свыше 4 млн. т в год) получают ал-килированием бензола пропиленом в присутствии катализатора — комплекса хлорида алюминия с ароматическими углеводородами. Некоторое количество изопропилбензола получают алкилирова-нием бензола пропиленом с использованием в качестве катализатора серной кислоты, ортофосфорной кислоты на кизельгуре, молекулярных соединений фторида бора с кислородсодержащими соединениями. Процессы алкилирования в присутствии указанных катализаторов обладают существенными недостатками — высокой коррозионной способностью реакционной смеси, нереге-нерируемостью катализаторов, отрицательным влиянием на экологию среды вследствие накопления побочных продуктов и др. [c.3]

Триалкилфосфиты энергично взаимодействуют с гидроперекисями углеводородов. Так, например, добавление гидроперекиси изопропилбензола к трибутилфосфиту сопровождается заметным разогреванием смеси, что указывает на окисление триалкилфссфита до триалкилфосфата 15]. В литературе отсутствуют строгие доказательства механизма реакции между триалкилфосфитами и меркаптанами, но как по нашим данным, так и по данным других исследователей [3, 5], эта реакция протекает преимущественно по радикально-цепному механизму. Для протекания этой реакции в выбранных нами условиях необходимо наличие свободных радикалов. Введение в реакционную среду динитрила азоизомасляной кислоты (инициатор свободных радикалов) оказалось неэффективным с точки зрения рассматриваемой реакции, так как свободные радикалы лишь усиливают окисление непредельных углеводородов кислородом воздуха, не затрагивая меркаптанов. Это можно объяснить тем, что концентрация меркаптанов в смеси ничтожна по сравнению с концентрацией олефинов. Цепная реакция не распространяется дальше вследствие обрыва ее трибутилфосфитом [c.139]

В прежних монографиях не имелось ясности относительно механизма реакций перекисных эфиров с различными веществами. В последнее время эти реакции широко изучались. Большое внимание привлекли реакции, протекающие в присутствии солей меди. Так, т-рбг-амилпербензоат 280 в бензоле в присутствии СпгВгг выделяет газообразные продукты (в основном этилен, немного этана и СОг) и жидкие (главным образом бензойную кислоту и немного ацетона). Смеси примерно такого же состава получаются и при распаде в изопропилбензоле. грег-Бутиловые перэфиры разных кислот образуют с олефинами 2 в присутствии медных солей ненасыщенные эфиры в результате рекомбинации алкилкарбокси-и олефиновых радикалов. Предполагается что в этом случае имеет место тримолекулярное переходное состояние с образованием л-комплекса по схеме [c.50]

Для изучения механизма реакции авторы [б] алкилировзли циклопропаном дейтеробензол Се Не в присутствии хлористого алюминия, обсчет интегральных кривьк спектров ПМР алкилата показал, что как нгпропилбензол, так и изопропилбензол содержали в боковой цепи один атом дейтерия, который в обоих случаях бьш распределен статистически. Авторы считают, что эти результаты говорят в пользу параллельного алкилирования бензола протонированным циклопропаном и изопропильным ионом. Статистическое распределение дейтерия в боковой цепи, как и в случае сольволиза циклопропана в концентрированной В2804, говорит о достаточно большом времени жизни [c.34]

В работе Молдавского и Безделя [3] изучалось влияние различного положения СНд-группы и хлора на глубину отщепления пропилена от о-, м- и /г-цимолов и п-хлоркумола при 410° С. Позднее влияние природы и различной ориентации заместителей изучалось на примерах п-хлоркумола, 1,3-диметил-5-изопропилбензола, п-цимола и 1,3-диметил-4-изопропилбензола Робертсом и Гудом [4]. Теоретически подсчитанные ими скорости электрофильного замещения изопропильной группы на водород в присутствии различным образом ориентированных заместителей для перечисленных выще соединений оказались в хорошем согласии с найденными экспериментальными данными по глубине дезалкилирования. По мнению авторов, это обстоятельство может служить доводом в пользу карбоний-ионного механизма реакции дезалкилирования алкилароматических углеводородов в присутствии алюмосиликатных катализаторов. [c.276]

Меджидов Н.Д.,Расулбекова Л.Г.-В кн. Моделир.и оптимиз.хим.процессов.Т.З.-Баку,1977,с.111-128 РЖХим,1979,7Б1261. Кинетическое исследование механизма реакции сопряженного дегидрирования изопропилбензола. (Изучена кинетика образования стирола и -метилстирола. ) [c.377]

В литературе имеется много подтверждений, когда реакции межмолекулярных переносов алкильных групп, особенно в присутствии больших количеств катализаторов и при повышенной температуре, сопровождаются изменениями углеродной структуры. При контакте А1С1з с изопропилбензолом и егор-бутил-бензолом при 100°С наблюдается образование н-пропил- и изо-бутилбензолов соответственно. Перегруппировки могут протекать по механизму, подобному изомеризации 2-метил-З-фенилбу-тана в 2,2-диметил-1-фенилпропан [c.200]

П. Протонирование гидропероксида изопропилбензола серной кислотой приводит к образованию фенола и ацетона, а гидропероксида п-нитрофенилдифенил-метана к фенолу и п-нитробензофенону. Предложите механизм этой реакции и объясните, почему в последней реакции не получился л-нитрофенол. [c.326]

В основе механизма жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов, как отмечено выше, лежит перекисная теория А. Н. Баха [34[, развитая позн е Н. Н. Семеновым [35] в теорию свободнорадикального цепного взаимодействия. Одним из характерных свойств реакции автоокисления является высокая чувствительность ее к различным примесям, способным взаимодействовать с активными свободными радикалами и, таким образом, обрывать реакционные цепи. Механизм окисления одного из наиболее хорошо изученных углеводородов — изопропилбензола в присутствии солей марганца как радикально-цепной [320— 323] можно представить такими уравнениями [c.535]

Вопросам гомогенного катализа окислительных реакций посвящено значительное число работ в сборнике. Рассматривается химический механизм действия комплексных соединений родия при окислении высших а-олефинов, окисление фенантрена и тетралина в присутствии ряда солей металлов переменной валентности, окисление изопропилбензола в присутствии солей переходных металлов в низшем валентном состоянии и металлов постоянной вале нтности, а также данные по гомогенному окислению первичных спиртов и циклододеканона. [c.5]