Окисление дипиридилов

В то время как во всех предыдущих случаях довольно ясно, что реакция окисления — восстановления происходит путем переноса атома или иона между частицами, имеются случаи, в которых реакция протекает очень быстро без каких-либо изменений в оболочках растворителя вокруг восстановленных или окисленных частиц. Так, Ре(СМ)5 и Ре(СК),[ быстро обменивают меченый Ре, хотя никакого обмена N в заметной степени не происходит [105]. То же самое происходит при обмене между MnO II МпО " [106, 107] и между Оз (Ь1р)з" и Оз (Ь1р)з", где Ь1р — дипиридил [108]. Хотя и были попытки рассматривать некоторые из этих реакций как [c.506]

Методика такого типа может быть применена и тогда, когда исходный комплекс инертен, но легко синтезируется. Метод синтеза комплексных соединений с нехарактерными степенями окисления центрального иона состоит в восстановлении комплекса амальгамами металлов, борогидридами, гидридами и т. д. Некоторые лиганды цианиды, фосфины, карбонилы, некоторые серусо-держащие лиганды, 2,2 -дипиридил и 1,10-фенантролин — обладают явно выраженной способностью стабилизировать низшие состояния окисления переходных элементов. В табл. 36 приводятся некоторые примеры синтезов комплексов металлов. [c.189]

Для- этого калиевая соль сульфокислоты сплавлялась с едким калием и получен 5-(окси) а,Р -дипиридил (120), выделенный в виде кристаллов с т. пл. 178—179° пикрат с т. пл. 217—219°. Окисление (120) дало никотиновую кислоту. [c.101]

В более простом прямом методе используют реакцию окисления лейкооснования малахитового зеленого персульфатом калия, ингибируемую ионами СГ, Вг и J , но ускоряемую ионами серебра титранта. В качестве активатора применяют добавки 2,2 -дипиридила [925]. Анализ осуществляется очень просто. Ошибка определения 16—66 мг бромидов < 0,9%. [c.116]

Наиболее детально разработан синтез 4,4 -дипиридила, на основе которого получают ряд весьма эффективных контактных гербицидов сплошного действия. Удобным методом его получения служит реакция пиридина с натрием, которую проводят чаще всего в жидком аммиаке, с последующим окислением натриевого производного до дипиридила вместо натрия может быть использован магний и некоторые другие металлы [215— 216] [c.520]

Большое внимание уделяется электрохимическому методу получения 4,4 -дипиридила и его производных [218—220]. Обычно в результате этого процесса образуется тетрагидро-дипиридил, который переводят в 4,4 -дипиридил окислением ароматическими нитросоединениями [221]. [c.520]

Окисление промежуточных продуктов метаболизма можно искусственно затормозить, прибавляя в реакционную среду вещества ингибиторы азид натрия, цианистый натрий, X, а -дипиридил, ионы тяжелых металлов и др. [20, 161— 166]. Возможно, применение ингибиторов будет полезным при изучении механизма образования и накопления экономически ценных продуктов, а также для. определения роли соответствующих ферментов, принимающих участие в процессе. [c.83]

При изучении окисления индигокармина также обнаружено образование промежуточного соединения с Я-шах=375 нм, концентрация которого с ростом р быстро падает до нуля (см. рис. 1, кривая 2). Скорость окисления проходит через максимум при р = 1 (рис. 2), а затем медленна убывает. Естественно предположить, что наряду с внутрисферным осуществляется и внешнесферный перенос электрона через координированные молекулы фенантролина или дипиридила. [c.137]

Барб и др. исследовали также образование комплексов и выделение кислорода в условиях катализа. Они нашли, что эта реакция осложняется деструктивным окислением дипиридила, которое наблюдается в процессе выделения кислорода. Так, если реакция поово-дится при концентрации перекиси 0,33 Л1 и pH 4, для достижения полного превращения ионов окиси железа в Ре (01ру) + необходимо иметь десятикратный избыток основания по сравнению с количеством ионов окисного железа. Степень разложения дипиридила уменьшается с уменьшением концентрации перекиси и частично может быть замедлена добавлением акрилонитрила, который, как известно, реагирует с гидроксильными радикалами. Акрилонитрил замедляет [c.135]

Комплексообразователь или центральный атом (ц. а.) в нейтральных и катионных комплексах (2,3,4) называется русским названием элемента, а в анионных комплексах — корнем латинского названия с суффиксом ат (1). После названия ц. а. указывается степень его окисления. Этого можно не делать в нейтральных комплексах (3). Для обозначения числа лигандов, в названиях которых есть частицы ди , три и т. п., употребляются умножительные приставки бис , трис и др. Для записи таких лигандов часто используются сокращения, например этилендиамин (еп), этилендиаминте-траацетат-ион (есИа), анион аминоуксусной кислоты ( 1у), дипиридил (Иру) — [c.85]

Прежде всего обращают на себя внимание низкие степени окисления 4-1, О, —1 и —2 (—3), встречающиеся в целом ряде комплексов. В табл. В.39 приведены лишь немногие из известных соединений, в которых лигандами являются нейтральные молекулы СО, N0, 2,2 -дипиридил (01ру), бензол СеНе, фтало-цианин или N0+ и циклопентадиенил-ион. [c.632]

Таким образом, было показано, что сульфогруппа находится в а-замещенном ядре а,Р -дипиридила. Положение сульфогруппы в этом ядре установлено окислением иодме-тилата 5-(циан)-а, р -дипиридила (121) до изоцинхомероновой кислоты 022). [c.101]

Реакция мягкого окисления изомерных токоферолов в токоферолхино-ны, количественно протекающая с раскрытием пиранового цикла, лежит в основе важнейших методов их аналитического определения в природных продуктах. В данном случае окисление хлорным железом ведут в присутствии о-фенантролина или а, а -дипиридила [45], являющихся индикаторами. Интенсивную красную окраску комплекса а, а -дипиридила с образовав- [c.260]

Окисление может производиться НЫОз, АдЫОз, РеС1з, АиС1з, 082(504)3 и т. д. Так, токоферолы, окисляясь хлорным желез-ом, восстанавливают его до хлористого количество же хлористого железа определяется интенсивностью окраски раствора при добавлении орто-фенантролина или а-а -дипиридила, который дает с двухвалентным железом комплексный ион [c.262]

Другим методом получения 4,4. дипиридила служит восстановление пиридина при обработке его цинковой пылью и уксусным ангидридом, впервые описанное Димротом с сотрудниками [33, 104, 105]. Так, при кипячении пиридина с уксусным ангидридом и цинковой пылью образуется N,N -диaцeтилтeтpaгидpo-4,4 -дипиpидил (И) (стр. 316), который после окисления кислородом воздуха и гидролиза дает 4,4 -дипиридил (III). [c.389]

Окисление некоторых фенантролинов также приводит к производным дипиридилов [106—108]. Эта реакция не имеет препаративного значения и служит лишь для доказательства структуры соответствующих фенантролинов. Так, например, при проведении реакции Скраупа с лг-фенилендиамином можно ожидать образования двух изомеров за счет различных способов замыкания цикла. Поскольку при окислении полученного фенантролина и последующем декарбоксилировании выделен 3,2 -дипиридил (VI), не остается никаких сомнений в том, что полученный по реакции Скраупа фенантролин имеет структуру IV. Работа Яцини и Салини [106] позволяет [c.389]

Окисление 6-оксихроманов хлорным железом является методом получения хинонов [18, 106] эта реакция применима также и для анализа 6-оксихроманов. В последнем случае в качестве индикатора используют а,а -дипиридил и фотометрически измеряют интенсивность окраски образовавшегося красного комплекса двухвалентного иона железа и а,а -дипиридила [107]. Указанный способ является одним из наиболее чувствительных и позволяет отличать различные токоферолы (но не смеси их), так как последние вступают в реакцию с различными скоростями (а>р>7>8) в зависимости от температуры [108]. Восстановители в этом случае должны быть удалены или в определение должна быть внесена поправка [109]. Вместо а,а -дипиридила могут применяться и другие индикаторы, как, например, о-фенантролин [110] или красная кровяная соль [111]. Применение для реакции окисления одного лишь хлорного железа приводит к количественным результатам только при 100° [112]. [c.314]

Превращение в дипиридил может происходить также при окислении хромовым ангидридом в уксусной кислоте или кислородом воздуха. Если для окисления 1,1-дибензил-1,1,4,4-тетрагидродипиридила (V) применять ограниченное количество воздуха, то образуется темноголубой раствор, из которого выделяются красные кристаллы. [c.485]

Электролизу обычно подвергают четвертичные соли пиридиния. В результате образуются 1,1 -диалкилтетрагидро-4,4 -дипи-ридилиевые соли, после окисления которых различными окислителями получают соли 1,Г-диалкил-4,4 -дипиридилия, используемые в качестве гербицидов. Эти соли можно получать и прямым алкилированием 4,4 -дипиридила метилхлоридом, диметилсульфатом, триметилфосфатом и другими алкилирующими агентами. Синтезировано очень большое число четвертичных солей 4,4 -дипиридилия с использованием различных алкили-рующих агентов, в том числе эфиров и амидов монохлоруксусной кислоты, а также аллилгалогенидов. [c.520]

Для доказательства того, что необходимым условием перехода механизма внутрисфервого окисления во внешнесферный является наличие системы сопряженных связей в лиганде, кроме фенантролина и дипиридила, было рассмотрено влияние 2-(2 -пиридил)имидазола с менее сопряженным характером связей и К-ацетилаланина, не имеющего системы сопряжения. [c.138]

Как и следовало ожидать, 2-(2 -пиридил) имидазол занимает промежуточное положение между высокосопряженными молекулами фенантролина и дипиридила и несопряженной молекулой К-ацетилаланина по способности катализировать окисление индигокармина по механизму внешне-сферного переноса электрона (рис. 4). [c.138]

Нами проведено такое сравнение при изучении активирующего действия дипиридила на серебро(1), которое катализирует реакцию окисления сульфаниловой кислоты [c.32]

Смотреть страницы где упоминается термин Окисление дипиридилов: [c.62] [c.65] [c.656] [c.40] [c.172] [c.316] [c.485] [c.271] [c.271] [c.284] [c.103] [c.316] [c.271] [c.271] [c.284] [c.103] [c.40] [c.110] [c.143] [c.58] [c.211] [c.136] [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология