Эквивалентные электропроводности (подвижности) ионов

Эквивалентные электропроводности (подвижности) ионов. Предположим, что в растворе электролита на расстоянии I находятся электроды площадью 5, к которым приложена разность потенциалов Е. Так как в растворах электричество переносится ионами, величина удельной электропроводности зависит от концентрации и заряда ионов, а также скорости их движения. Допустим, что электролит образует однозарядные ионы. Обозначим концентрацию электролита (С) в грамм-эквивалентах, а степень его диссоциации через а. Абсолютные скорости движения катионов и анионов при падении потенциала в 1 е на 1 сж назовем 1)+ и V- Если разность потенциалов между электродами Е, а расстояние между ними I, скорости катионов и анионов имеют значение и+Е/1 и ь Е 1. Сила тока, проходящего через раствор, зависит от количества ионов обоих знаков, перемещающихся в противоположных направлениях. Через поперечное сечение 5 между электродами в 1 сек пройдут все катионы и анионы, содержащиеся в объеме (и+Е/1)5 и (и //)5. [c.73]

Предельная эквивалентная электропроводность (подвижность) ионов (Я°) в водных растворах при 25 °С [c.74]

Эквивалентная электропроводность (подвижность) ионов есть произведение абсолютной скорости движения ионов на число Фарадея, Подвижность ионов зависит от концентрации раствора. С уменьшением концентрации ослабляются межионные взаимодействия, вязкость раствора приближается к вязкости чистого растворителя, а радиус ионов принимает предельное значение. В бесконечно разбавленном растворе скорость движения ионов становится постоянной. При этих условиях эквивалентные электропроводности ионов принимают наибольшее постоянное значение. Поэтому и предельная эквивалентная электропроводность раствора электролита представляет постоянную величину, равную сумме эквивалентных электропроводностей ионов при бесконечном разбавлении [c.19]

Эквивалентные электропроводности (подвижности) ионов. Значение удельной электропроводности зависит от концентрации и заряда ионов, а также скорости их движения. Для образующего однозарядные ионы электролита, концентрация которого (С) выражена в грамм-эквивалентах, а степень его диссоциации равна а, абсолютные скорости движения катионов и анионов при падении потенциала в 1 В на 1 см обозначаются v+ и и . Если разность потенциалов между электродами Е, а расстояние между ними I, скорости катионов и анионов имеют значение у+Е/1 и Ю-ЕЦ. Сила тока, проходящего через раствор, зависит от числа ионов обоих знаков, перемещающихся в противоположных направлениях. Че- [c.92]

Величина Я,,- (в Ом- -см ) называется эквивалентной электропроводностью (подвижностью) иона I. Для одно-одновалентно-го электролита АВ, распадающегося на ионы А+ и В , уравнения (11.5) и (11.6) примут вид [c.236]

Таким образом, предельная, эквивалентная электропроводность равна сумме предельных эквивалентных электропроводностей ионов или сумме подвижностей ионов при бесконечном разбавлении. Предельные эквивалентные электропроводности некоторых ионов приведены в табл, 4. [c.73]

Эквивалентная электропроводность (подвижность) уменьшается с повышением концентрации раствора. При повышении концентрации электролита увеличивается ионная сила, а скорость движения ионов уменьшается за счет межионных взаимодействий. При нулевой концентрации (бесконечное разбавление) подвижности ионов становятся постоянными и максимальными и эквивалентная электропроводность раствора электролита л при бесконечном разбавлении равна сумме подвижностей ионов, отнесенных к единичному заряду [c.817]

В табл. 2 представлены подвижности (предельные эквивалентные электропроводности) некоторых ионов [6]. [c.12]

Кроме подвижности, в электрохимии вводится еще величина l — uF, представляющая собой величину эквивалентной электропроводности отдельного иона. Она равна произведению подвижности ионов на количество переносимого ионами электричества. [c.193]

При кондуктометрическом титровании, основанном иа использовании реакций осаждения, ионы титруемого вещества в растворе заменяются нонами осадителя. Если в состав осадка входят катионы титруемого вещества, они при титровании заменяются катионами осадителя Если же в состав осадка входят анионы титруемого электролита, они заменяются при титровании анионами осадителя. Поэтому изменение электропроводности раствора до точки эквивалентности в случае, когда происходит полное осаждение, зависит от относительной подвижности осаждаемых ионов и заменяющих их в растворе ионов осадителя. Если подвижность осаждаемых ионов выше подвижности заменяющих их ионов осадителя, электропроводность раствора понижается до точки эквивалентности. Когда подвижности ионов равны, электропроводность остается постоянной. Если же подвижность осаждаемых ионов ниже подвижности заменяющих их ионов осадителя, электропроводность раствора увеличивается до точки эквивалентности. [c.83]

Предложены уравнения кривых титрования кислот, оснований и солей, в которых учитывается неполная диссоциация солей [90, 299, 300]. Пй основе этих уравнений изучены [301—303] условия кондуктометрического титрования кислот, оснований и солей в водно-диоксановой среде [45% (масс.) диоксана]. Кислотные и основные свойства электролитов в этом растворителе по сравнению с водой ослабляются. Среднее значение рКс солей равно 1. Эквивалентные электропроводности всех ионов снижаются. Однако подвижности водородных гидроксильных ионов еще имеют аномально высокие значения по сравнению с другими ионами и равны соответственно 145,2 и 62,2 [303]. Построены теоретические кривые титрования кислот различной силы (р/(ц 1 —13) сильным основанием (р/Сь=1) при р/(с = 1. Установлены типы кондуктометрических кривых титрования и показана возможность определения в 0,05 н. растворах всех кислот, имеющих рКа 12. Изучены условия титрования 0,05 н. растворов кислот различной силы [c.197]

ИОННЫЕ ЭКВИВАЛЕНТНЫЕ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТИ (ПОДВИЖНОСТИ) /+ И I- НЕКОТОРЫХ ИОНОВ [c.209]

Эквивалентная электропроводность растворов солей выражается величинами порядка 100—13С см Iг-экв ом. Ввиду исключительно большой подвижности иона гидроксония величины Яоо для кислот в 3—4 раза больше, чем для солей. Щелочи занимают промежуточное положение. [c.430]

Теория электролитической диссоциации Аррениуса не учитывала влияния концентрации на подвижность ионов, хотя, как выяснилось, влияние концентрации на подвижность может быть весьма существенным. Уменьшение эквивалентной электропроводности с концентрацией Аррениус объяснял не уменьшением подвижности ионов, а уменьшением степени диссоциации. [c.433]

При конечной концентрации связь эквивалентной электропроводности с подвижностью несколько сложнее. Для слабого электролита (U+V)a. Если с повышением температуры подвижности ионов возрастают, то степень диссоциации может и уменьшаться, поскольку диэлектрическая проницаемость раствора при нагревании уменьшается, т. е. силы взаимодействия между ионами увеличиваются. Следовательно, кривая зависимости электропроводности от температуры может иметь максимум. [c.438]

Эквивалентная электропроводность иона при бесконечном разбавлении выражает его подвижность [c.38]

С ростом напряженности электрического поля Р подвижность ионов возрастает и при определенном значении может достичь такой величины, когда за удвоенное вре-мп релаксации ион будет успевать выходить за пределы ионной атмосферы. При таких условиях ионные атмосферы не образовываются, поэтому вызываемые ими тормозящие эффекты не возникают, т. е. Я] = О и Яц = 0. Измеренная величина эквивалентной электропроводности электролита в этом случае составляет (эффект Вина). [c.41]

Этап I. Определить эквивалентную электропроводность при бесконечном разбавлении Я для каждого электролита, исходя из подвижностей ионов. [c.46]

Так, например, известно, что растворы кислот, а также щелочей, проводят ток значительно сильнее, чем растворы многих солей. Это объясняется малым размером и большой подвижностью водородных и гидроксильных ионов. При титровании кислоты щелочью электропроводность до точки эквивалентности резко уменьшается в связи с уменьшением концентрации водородных ионов. После точки эквивалентности электропроводность начинает увеличиваться, так как в растворе появляются гидроксильные ионы. Очевидно, минимум на кривой (рис. 96) дает возможность определить точку эквивалентности. [c.437]

Ом- -см -г-экв . Чему будет равна эквивалентная электропроводность 0,001 н. раствора иодида калия Данные о предельных подвижностях ионов возьмите пз справочника. [c.59]

Подвижность можно определить из вполне доступных измерений электропроводности х, а также чисел переноса. Если к задана в обычных единицах, в каких единицах получатся значения а) ионной электропроводности, б) ионной подвижности, в) эквивалентной электропроводности Проверьте, в каких единицах (по определению) задается подвижность. В таблицах обычно приводятся значения ионной электропроводности. [c.329]

Лучшими элюирующими анионами считаются бензоат, фталат и сульфобензоат. Эти крупные органические анионы отличаются меньшей подвижностью, чем большинство неорганических анионов, и поэтому обладают меньшей эквивалентной электропроводностью. Эквивалентная электропроводность- бензоат-иона составляет 32 Ом -см -экв. , в то время как для хлорида, сульфата и дру- [c.108]

Эквивалентная электропроводность (подвижность) уменьща-ется с повыщснием концентрации раствора. При бесконечном разбавлении растворов (с —> 0) подвижности ионов становятся постоянными, эквивалентная электропроводность бесконечно разбавленного раствора электролита А,° равна сумме подвижностей ионов [c.295]

В формуле (XVIII, 16) для расчета степени диссоциации растворов— электролитов сопоставляются эквивалентная электропроводность при данном разбавлении, отвечающая некоторому конечному среднему расстоянию между наличными ионами, и эквивалентная электропроводность при бесконечном разбавлении, т. е. при условиях, когда расстояния между ионами бесконечно велики. Подвижность ионов зависит от расстояний между ними. Поэтому правильнее сопоставлять эквивалентную электропроводность X при данном разбавлении с эквивалентной электропроводностью X неосуществимого на практике раствора с той же концентрацией ионов, но полностью диссоциированного. Таким обравом, истинное значение степени диссоциации можно найти из формулы [c.466]

Для аномально подвижных ионов (Н" , ОН"), у которых имеются заметные отклонения от правила Вальдена (постоянство произведения предельной эквивалентной электропроводности ионов на вязкость растворителя т], т. е. = onst), значения энергии активации подвижности, соответствующие прототропному механизму миграции этих ионов, ниже (см. табл. 50). [c.353]

Метод кондуктометрического титрования основан на том, что ионы, содержащиеся в прибавляемом растворе, соединяются с теми или другими ионами из находящихся в титруемом растворе, образуя молекулы слабо диссоциирующего соединения (например, H+-I-OH HjO) или малорастворимое вещество (например, Ag + l —> Ag l). В получаемом же растворе взамен удаленных ионов будут содержаться другие ионы в эквивалентном количестве. При различии в подвижности ионов такая замена приводит к изменению электропроводности раствора. Так, при титровании раствора гидроокиси натрия раствором соляной кислоты взамен ионов ОН" в раствор будут поступать ионы h, обладающие меньшей подвижностью, что вызовет уменьшение электропроводности. Например, эквивалентная электропроводность сильно разбавленного раствора гидроокиси натрия, равная сумме подвижностей ионов Na и ОН", составляет при 18° С [c.412]

Элек фохшчия. Свойства растворов электролитов. Учение об лек-чропроводности проводников второго рода. Удельная и эквивалентная электропроводности растворов электролитов. Подвижность ионов. Кондуктометрия. Химические источники тока. Электродный потенциал, электродные равновесия. Электроды 1 и 2 рода, окислительно-вос- [c.8]

При титровании раствором ЭДТА солей металлов в растворах, не содержащих буферных смесей, на кривой титровани5ч имеется максимум, соответствующий точке эквивалентности, до гочкн эквивалентности электропроводность раствора возрастает UI счет увеличения концентрации наиболее подвижных ионов И > в соответствии с реакцией, происходящей, например, при )Н = 5 [c.109]

Эквивалентная электропроводность различных изомерных нитро-, динитро- и нитрогалоидобензолсульфокислот [2] при бесконечном разведении равна 377 1. Это подтверждает правило [3] о том, что электропроводность изомерных ионов одинакова, а также свидетельствует, что колебания в подвижности сходных ионов невелики. Сильнейшей из исследованных кислот оказалась 2,4-дини-тробензолсульфокислота. Однако и другие сульфокислоты. сравнимы в этом отношении с сильными неорганическими кислотами. [c.197]

Кондуктометрическос определение ККМ основано на измерении концентрационной завис имости электропроводности растворов ионогенных ПАВ. В области концентраций до ККМ зависимости удельной и эквивалентной электропроводности от концентрации ПАВ соответствуют аналогичным зависимостям для растворов средних по силе электролитов. При концентрации, соответствующей ККМ, на графиках зависимостей наблюдается излом, обусловленный образованием сферических ионных мицелл. Подв жность ионных мицелл меньше подвижности ионов и, кроме того, значительная часть противоионов находится в плотном слое Гельмгольца, что существенно уменьшает электропроводность раствора ПАВ. Поэтому при увеличении концентрации ПАВ больше ККМ эквивалентная электропроводность более резко уменьшается, а возрастание удельной электропроводности значительно ослабляется. По изменению удельной электроп[)Оводности х можио также определить ККМй (рис. 38). [c.133]

Растворимые в кетонах соли щелочных и щелочноземельных металлов можно титровать раствором хлорида лития в кетонах, при этом в осадок выпадают нерастворимые в кетонах хлориды щелочных или соответственно щелочноземельных металлов. Особенно хорошие результаты дает использование осциллометрии для индикации точки эквивалентности. Однако ход осциллограммы нельзя объяснить на основе различия в подвижностях ионов, как в случае водных растворов. Из-за низкого значения диэлектрической проницаемости растворителя растворы солей диссоциированы неполностью, и поэтому ход осциллограммы в значительной степени определяется различием степени диссоциации соединений. При титровании солей натрия электропроводность раствора до точки эквивалентности может уменьшаться или возрастать в зависимости от того, является ли образующееся соединение более электропроводным. Рис. Д. 147. Кривые осциллометриче- чем соответствующая соль лития, ского титрования 0,206 мг-экв КЗЬРв или менее электропроводным. При раствором ЬЮ1 в различных раство- титровании одной и той же соли в рителях различных растворителях это влия- [c.350]