О получении триметилуксусной кислоты

Какой из перечисленных методов можно использовать для получения триметилуксусной кислоты [c.581]

О ПОЛУЧЕНИИ ТРИМЕТИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ 1 [c.275]

О ПОЛУЧЕНИИ ТРИМЕТИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ 277 [c.277]

О ПОЛУЧЕНИИ ТРИМЕТИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ 279 [c.279]

О ПОЛУЧЕНИИ ТРИМЕТИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ 281 [c.281]

Что касается образчика кислоты, полученной из пинаколина и очищенной превращением в цинковую соль, то ее вид и все явления при застывании и охлаждении были совершенно одинаковы с описанными выше точка кипения лежит близ 163°,5 (163° по наблюд. Фриделя), а температура плавления была около +33° (29—30° по Фриделю). Повторенными отделениями застывшей части от жидкой Фриделю не удалось повысить температуру плавления его кислоты выше 30°, а употребленное мной очищение посредством цинковой соли повысило ее, как видно из сказанного, еще на 3°. Обстоятельство это, вместе с полным сходством во всех других отношениях, служит, мне кан ется, достаточным доказательством того, что небольшой разнице в точках плавления синтетически полученной триметилуксусной кислоты и кислоты, образующейся из пинаколина, нельзя придавать существенного значения. Имея мало последней кислоты, я счел лишним пробовать далее очищать ее. Притом, я убедился, что весьма малая примесь кислоты уксусной к синтетической триметилуксусной кислоте уже понижает точку плавления этой последней до +32°,5. [c.291]

А. Бутлеров сообщает наблюдения над точками кипения и плавления триметилкарбинола, его плотностью, расширением и отношением к воде. Эти наблюдения он имел возможность произвести, так как получил триметилкарбинол в значительном количестве (из изобутилового спирта). Он занимается теперь повторением опытов над окислением триметилкарбинола. Бутлеров считает нужным заявить, что продолжал опыты над получением триметилуксусной кислоты, но до самого последнего времени не мог подыскать удовлетворительного выхода ее. Опыты продолжаются. [c.535]

О получении триметилуксусной кислоты [c.592]

IS, 506—516.— 0 получении триметилуксусной кислоты. [c.369]

О получении триметилуксусной кислоты,— Зас. РХО 29 марта 1873 г,- ЖРХО, 1873, 5, 187-188. [c.388]

Затем водные и щелочные вытяжки соединяют, нагревают до 100 для удаления эфира и летучих примесей, охлаждают льдом и подкисляют 25%-ной серной кислотой. Образовавшийся при этом маслянистый слой неочищенной триметилуксусной кислоты отделяют, а водный слой подвергают перегонке из 2-литровой колбы до тех пор, пока ие перестанут отгоняться маслянистые капли. Полученный дестиллат насыщают солью и отделяют маслянистый слой. Водный слой вместе с низкокипящей фракцией, полученной при фракционировании неочищенной триметилуксусной кислоты, подвергают перегонке и дестиллат снова высаливают. [c.411]

Диметил-1-пентин нагревался в присутствии натрия, а полученное соединение подверглось окислению. При этом были получены уксусная и триметилуксусная кислоты. Определите строение соединения, образовавшегося в результате первой реакции. [c.70]

При этерификации этанола триметилуксусной кислотой получен сложный эфир, который при гидрогенолизе по Буво - Блану образует два спирта. Определите строение спирта с большей молекулярной массой. [c.134]

Полученные таким образом несколько порций неочищенной триметилуксусной кислоты соединяют вместе и перегоняют из колбы Клайзена емк. в 250 мл, соединенной с воздушным холодильником. Последний, в свою очередь, соединяют с колбой Вюрца, охлаждаемой струей холодной воды. Триметилуксусную кислоту собирают при 162—1657760 лгл< или ПО— 12°/124 мм. Выход 157— 162 г (61 —63% теоретич., считая на хлористый трет.-бутил) — при употреблении обыкновенной магниевой стружки и 177—178 г (69—70%) — при употреблении магниевого порошка, проходящего через сито в 200 меш. Температура плавления триметилуксусной кислоты равна 34—35°. [c.411]

На первых этапах развития химии вновь открытым соединениям присваивались, как правило, тривиальные названия, чаще связанные с источником получения, че.м со структурой. Такие названия прочно укоренились и до сих пор являются общеприняты.ми муравьиная кислота, уксусный альдегид, ацетон, хлороформ и т. д. В химии природных соединений это часто практикуется и в наши дни. Однако количество новых соединений росло очень быстро и возникла необ-ходи.мость связывать названия со строением вещества. В связи с эти.м появились рациональные названия метилэтилкетон, диметиламин, триметилуксусная кислота, триметилкарбинол и т. п. В этих случаях, как правило, соединение рассматривают как замещенное теми или иными радикалами простейшее соединение данного ряда. [c.21]

Задача 29.29. Приведите схему синтеза следующих соединений из малонового эфира и спиртов Q — С4 а) изомерных кислот — н-валериановой, изовалериаиовой и метил-масляной. (Почему нельзя использовать синтез с помощью малонового эфира для получения триметилуксусной кислоты ) б) лейцина (а-аминоизокапроновой кислоты) в) изолейцина (а-амино-Р-метилвалериановой кислоты). [c.874]

Имея в виду наблюдения Линнемана [над непосредственным превращением изобутила в третичный бутил] я счел нелишним сделать прежде всего несколько опытов с иодистым изобутилом, рассчитывая на превращение изобутила в третичный бутил во время самой реакции. Оказалось, что реакция между иодистым изобутилом и цианистой ртутью (а также и двойной солью цианистой ртути с цианистым калием) происходит только при возвышенной температуре, при 130—150° в запаянных трубках. В результате получается жидкость с непостоянной точкой кипения, содержащая весьма мало цианюра вместе с ней образуются газы и много бурого смолообразного вещества, подобного тому, которое всегда получается и при употреблении третичного иодюра. Обрабатывая весь жидкий продукт дальше, для превращения в кислоту, удается получить ее весьма мало, и кислота эта представляет смесь часть ее действительно перегоняется около 160—170° и способна закристаллизовываться при сильном охлаждении, другая часть кипит выше и представляет, вероятно, обыкновенную валериановую кислоту. Здесь, как и при получении триметилкарбинола по способу Линнемана, только часть изобутила превращается в третичный радикал [тогда как другая часть сохраняет первоначальное строение]. Опыты, направленные к тому, чтобы заставить иодистый изобутил реагировать на цианистое соединение в момент его образования, также не привели к удовлетворительным результатам. В иодистый изобутил, смешанный с окисью ртути или окисью серебра, пропускаема была при подогревании струя сухой синильной кислоты [окись металла превратилась в цианистую соль], но иодюр при этом не вступал в реакцию. Все это, вместе с крайне незначительным выходом всей кислоты, заставило меня отказаться от прямого употребления иодистого изобутила [для получения триметилуксусной кислоты]. [c.275]

Как бы то ни было, но, основываясь на многих наблюдениях над действием крепкой соляной кислоты на жидкость, кипящую выше 160°, и над легким превращением нитрила в триметилуксусную кислоту под влиянием той же кислоты, я нашел более выгодным для получения триметилуксусной кислоты обрабатывать соляной кислотой всю массу цианистого маслообразного продукта, получаемого, как сказано выше, действием при низкой температуре третичного иодистого бутила на двойную соль цианистой ртути с цианистым калием, смешанную с тальком. Продукт смешивается для этого с равным приблизительно объемом дымящейся соляной кислоты, и смесь, помещенная в запаянную трубку, нагревается до 100° в течение нескольких часов, причем не мешает ее взбалтывать время от времени. По окончании реакции трубка содержит массу кристаллов нашатыря с примесью хлористого бутиламина [с третичным бутилом в составе] масса эта пропитана водным раствором тех же солей и маслообразной жидкостью, состоящей главным образом из триметилуксусной кислоты. При открывании трубки замечается в ней некоторое давление. При прибавлении воды и смешивании соли растворяются, и мас-ловсплывает. Небольшое количество [триметилуксусной] кислоты остается в водном растворе и может быть отделено от него перегонкой и насыщением дестиллята, при нагревании , глауберовой солью. Все масло обрабатывается едким щелоком 8, раствор процеживается и выпаривается досуха соляная масса вытягивается спиртом, который [растворяет соль триметилуксусной кислоты и] оставляет нерастворенным хлористый металл. Спиртовой раствор, выпаренный досуха, дает массу триметилуксусной соли, из крепкого водного раствора которой кислота выделяется серной кислотой, разведенной двумя частями воды. Высушенная сначала безводным сернокислым натром, а потом фосфорным ангидридом, триметилуксусная кислота подвергается нескольким перегонкам и получается таким образом в довольно чистом бесцветном состоянии, тотчас застывает в кристаллическую массу. Из 100 гр. третичного иодистого бутила получается этим способом около 14 гр. [чистой] кислоты, т. е. около 25% теоретического количества. Достичь большего выхода мне покамест не удалось, но и этот результат несравненно благоприятнее, чем тот, который достигается при употреблении [только] чистой цианистой ртути [без цианистого калия] и при обработке продукта едким кали. Лучшему выходу препятствует образование буро-красной смолы и углеводородов, которые всегда происходят во время реакции иодистого бутила на цианистую соль, и также [c.279]

Намерение приготовить пятиметилированный этильный спирт уже было мной высказано прежде в моей статье о получении триметилуксусной кислоты. Я надеялся встретить в этом веществе какие-либо интересные [c.308]

Последний кетон пока еще неизвестен, и неизвестно, находился ли он между нейтральными продуктами окисления изотрибутилена, но понятно, что окисление его, а также и окисление группы С(Ви)о— если оно идет прямо дальше без образования [дибутилового] кетона — должно вести к получению триметилуксусной кислоты. [c.367]

А. Бутлеров делает дальнейшие сообш ения о получении триметилуксусной кислоты. Для при] отовления этой кислоты автор действует иодистым изобутилом на двойную соль Hg y2-2K y при обыкновенной температуре. Образуется преимуш ественно нитрил триметилуксусной кислоты, кипящий около 105°, кристаллизующийся при охлаждении (т. пл. около 15°). Автор предполагает, что валериановая кислота, полученная Фриделем и Сильва при окислении пинаколина, тождественна с триметилуксусной кислотой, а пинаколиновый спирт представляет вторичный спирт состава [С(СЫз)з]СНз-СН(НО). [c.538]

Кислоты получают из олефинов действием раствора оксида углерода (П) в концентрированной серной кислоте. Напишите уравнения реакций получения ме-тилэтилуксусной и триметилуксусной кислот. Рассмотрите механизм реакции. [c.66]

Перед проведением некоторых реакций с полимерами целесообразно в каждом случае изучить соответствующую реакцию на низкомолекулярном модельном веществе. В качестве такой модели выбирают соединение, которое сходно с полимером как в отношении реагирующей группы, так и по структуре. При этом мономер, соответствующий изучаемому полимеру, непригоден, так как он содержит двойную связь, которой нет в полимере. Таким образом, в качестве модели для полистирола выбирают не мономерный стирол, а кумол, для поливинилового эфира — соответствующий эфир изопропанола, для производных полиметакриловой кислоты — соответствующее производное триметилуксусной кислоты. Но так как далее приходится считаться с двусторонним влиянием соседних реакционноспособных групп макромолекулы, то выбирают такие модельные вещества, которые примерно соответствуют димерам и тримерам, например пентадиол-2,4 как модель для поливинилового спирта и производные глутаровой кислоты, а-метилглутаровой кислоты или пентантрикарбоновой-1,3,5-кислоты как модели для производных полиакриловой кислоты. С такими модельными соединениямл ставят предварительные опыты, чтобы установить оптимальные условия реакции, а также характер побочных продуктов. При этом одновременно получают и модельные вещества для высокомолекулярных продуктов реакции, на которых можно, например, провести исследования растворов, а также аналитические исследования (например, определение функциональных групп, спектров в УФ- и ИК-областях, пиролитическую газовую хроматографию). Данные, полученные таким образом, не должны, однако, безоговорочно переноситься на реакции с полимерами это относится прежде всего к выбору растворителя и температуры реакции, а также к процессам разделения смесей и их очистке. [c.61]

Однако присутствие гидроперекисей в составе продуктов, полученных из уксусной, пропиоиовой и триметилуксусной кислот, можно объяснить лишь присоединением радикалов НО—О-или кислорода [c.26]

Получение фенилтретичнобутилкетона [16]. В охлажденный льдом с солью раствор 129 г хлорангидрида триметилуксусной кислоты в 400 мл эфира в течение 5 час. при механическом перемешивании и охлаждении в токе азота влито 1050 мл 1,6 7V раствора бромистого фенилмагния. После обычной обработки получен кетон с т. кип. 80—84° С/3 мм выход 116 г (67%). [c.248]

Интересно отметить, что даже после работ Бутлерова Фридель и Сильва продолжали настаивать на правильности своих выводов о строении пинаколина и считали неверными приведенные Бутлеровым доказательства тождественности полученной ими кислоты с триметилуксусной. Правильность этих доказательств. была ими признана лишь после того, как Эльтеков [36] синтезировал окись тетраметилэтилена, которая по свойствам оказалась совершенно отличной от пина-колнна. [c.683]

Этим методом с высоким выходом получаются хлороформ, бромоформ и йодоформ. Так как галоформная реакция является общей реакцией метилкетонов, она может быть применена для получения кислот, например триметилуксусной кислоты из пинаколина [c.405]

Алкильные катионы были получены добавлением фторалканов к пятифтористой сурьме. трет-Бутильпый катион, кроме того, образуется при добавлении к пятифтористой сурьме фторангидрида триметилуксусной кислоты [1]. Хотя последний метод в настоящее время представлен лишь одним примером, он, безусловно, имеет общее значение. Получение алкильных катионов из галоидангидридов — это процесс, обратный синтезу карбоновых кислот по методу Коха из алкильных катионов и окиси углерода [37]. тре/н-Бутильный и 2-метил-2-бутильный катионы сохраняются при добавлении жидкого сернистого ангидрида к их растворам в пятифтористой сурьме. Однако 2-пропильный катион разлагается при добавлении сернистого ангидрида, причем продукт разложения напоминает [2] смеси циклоалкенильных катионов, образование которых характерно для диспропорционирования /прет-алкильных катионов [35, 36]. [c.396]

Наличие двух электронодонорных метильных групп в ароматическом кольце ксилолов приводит к тому, что их электрофильное хлорирование протекает чрезвычайно легко. В качестве катализаторов хлорирования ксилолов часто используют сложные композиции, состоящие из галогенидов металлов и соединений, содержащих серу. Особенно высокие выходы (до 75%) 2,5-дихлор- -ксилола получают, применяя в качестве растворителя ледяную СНзСООН и катализатор мёталлический иод (Пат. 2998450, США, 1961). В целом этот изомер преобладает среди других дихлор-п-ксилолов, очевидно потому, что в данном случае имеет место совпадающая ориентация двух метильных групп (Пат. 838198, Белы., 1976). Для увеличения избирательности реакции хлорирования ге-ксилола практикуют добавки к РеС1з сокатализаторов (спирты и кислоты). Так, наибольшая селективность процесса по 2,5-дихлор-п-ксилолу наблюдается при использовании в качестве сокатализаторов РеСЬ изобутанола или триметилуксусной кислоты. Скорость хлорирования п-ксилола при последовательном введении атомов хлора в ароматическое кольцо заметно уменьшается только на стадии получения тетрахлорпроизводных, когда требуется применение жидкого хлора и давления. [c.153]

Эти работы Бутлерова имели теоретическое значение, потому что позволили внести ясность в вопрос, который оставался загадочным для химиков того времени. Сравнив свою триметилуксусную кислоту с так называемой пивалиновой кислотой, полученной во Франции при окис-лени пинаколинового спирта, Бутлеров пришел к выводу о том, что эти кислоты тождественны. Кроме того, он высказал предположение, шедшее вразрез со взглядами французских химиков, о строении самого пинаколинового спирта и соответствующего ему кетона — пинаколина, а также о реакции об разования последнего из пинакона, предложив для последней схему [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология