Анализ виниловых эфиров

Анализ проводят так же, как и в методе Джонсона и Флетчера, за исключением того, что реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре вместо —10 °С, как при анализе виниловых эфиров. [c.175]

Предложены различные полярографические методы анализа виниловых эфиров и их полимеров. [c.381]

Анализ виниловых эфиров. [c.304]

Методы анализа виниловых эфиров 2. [c.259]

В присутствии карбонилсодержащих соединений возможно их параллельное определение наряду с виниловым эфиром . Это удобно при анализе винилового эфира-сырца, одним из постоянных компонентов которого является ацетальдегид (а также иногда и продукты его конденсации), и при анализе сырых полимеров виниловых эфиров на содержание мономера эти полимеры также всегда содержат некоторое количество [c.261]

Данные табл. 1.17 иллюстрируют применимость метода для анализа смесей спиртов с другими соединениями, включая гидролизуемые кислоты, например, простые виниловые эфиры, акрилаты и ацетали. [c.61]

Кислотные и основные примеси не мешают определению, так как перед оксимированием раствор нейтрализуют. Этиленовые соединения также не мешают анализу, так как в условиях определения они не образуют карбонильных соединений. Единственными мешающими веществами могут быть сами карбонильные соединения или такие вещества, которые образуют карбонильные соединения, например ацетали или виниловые эфиры. Однако их можно определить в отдельной пробе, проводя оксимирование пробы без предварительной гидратации. Анализ с гидратацией дает общее [c.362]

Ацетальдегид не мешает определению, если проба не содержит свободную щелочь. При анализе образца, содержавшего 0,06 г винилового эфира и 2,0 г ацетальдегида, результаты получились достаточно точными, несмотря на такое значительное количество альдегида. [c.396]

Очень важно пользоваться химически чистым метанолом. Рекомендуется проводить холостое титрование 50 мл раствора иода в 50 мл метанола (хч). Если результат титрования иода в присутствии метанола отличается от найденного титра раствора иода, то в результат анализа необходимо вводить поправку. При титровании пробы определяют избыток иода в реакционной смеси. Вычитая это количество из количества иода в 50 мл раствора, получают количество иода, пошедшего на реакцию. Содержание винилового эфира (в %) вычисляют по формуле [c.396]

Некоторые авторы рекомендуют определять виниловые соединения методом иодометрического титрования [19, 20, 23]. Как и при анализе простых виниловых эфиров [19, 20], в случае винилпирролидона необходимо соблюдать определенный порядок смешения реагентов. [c.91]

Основные константы полученных виниловых эфиров даны в табл. 1. Строение их было доказано с помощью элементарного анализа, спектральных исследований и гидролизом [13, 14]. [c.267]

В табл. 3 показаны некоторые типичные результаты, полученные при анализе высших виниловых эфиров. [c.519]

Обычными примесями в винилалкиловых эфирах являются спирты, ацетальдегид, ацетали, ацетилен и вода в условиях иодометрического анализа они не оказывают влияние на определение эфиров. Предлагаемый метод особенно удобен для определения виниловых эфиров в присутствии ацеталей и ацетальдегида. Во всех описанных выше методах анализа виниловых эфиров, основанных на кислотном гидролизе и определении образующегося ацетальдегида, ацеталь реагирует одновременно с эфиром, и так как окончательно определяется ацетальдегид, то присутствие его в образцах виниловых эфиров представляет известные помехи. [c.395]

Выполнение анализа. Виниловый эфир встряхивают 15 мин с определенным количеством 1 н. раствора серной кислоты, вливают смесь в избыток нейтрального раствора сульфита натрия и титруют (лучше потенциометрически) непрореагировавшую серную кислоту. Точность определения 0,3%. [c.421]

Глава XIII МЕТОДЫ АНАЛИЗА ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ [c.257]

Описанный выше метод с применением системы солянокислый гидроксиламин — триэтаноламин идеален для определения большинства ацеталей, кеталей и простых виниловых эфиров. Применяемый реагент содержит приблизительно 50% воды, и добавление небольших количеств кислоты — это все, что требуется для количественного гидролиза. Метод применяли для анализа большого числа карбонильных производных, некоторые из которых приведены в табл. 13. Метод не применим для определения [c.82]

Метод, в котором используется система солянокислый гидроксиламин — триэтаноламин, применим для анализа разнообразных карбонильных соединений кроме того, он может быть модифицирован для онределения ацеталей, кеталей, простых виниловых эфиров и иминов. В случае необходимости получения большой точности, особенно при определении веществ высокой степени чистоты, следует использовать метод, в котором применяется система солянокислый гидроксиламин — диметилэтаноламин. Метод с участием муравьинокислого гидроксиламина обеспечивает возможность определения карбонильных соединений независимо от отрицательного влияния соединений, легко гидролизующихся кислотами до альдегидов или кетонов. Смеси альдегидов и кетонов могут быть аналитически разделены путем определения альдегидов специфическим для них меркуриметрическим методом. Несмотря на то, что метод с использованием муравьинокислого гидроксиламина может быть модифицирован для определения низких концентраций карбонильных соединении, а также меркуриметрический метод для подобного же определения альдегидов, колориметрический метод, в котором применяется 2,4-динитрофенилгидразин, является более чувствительным, хотя и менее специфичным. [c.99]

В ИК-спектрах сополимеров выделены частоты валентных колебаний С—Н бокового радикала 2890—2980 м- полосы в области 1300—1470 и 980, 810 см относятся к деформационным ко- лёбаниям С—Н группы [474 Ь В спектрах всех сополимеров отсутствует характерный для виниловых эфиров набор частот 820, 960, 1200, 1320, 1620 см . Узкая симметричная полоса при 1580 QM-1 свидетельствует о наличии свободных группировок H2= HS. Дополнительные доказательства присутствия зтих группировок получены анализом сулемовым методом. Свободные винилтиогруппы позволяют осуществлять деполимеризацию сополимеров под влиянием радикальных инициаторов (ДАК). [c.166]

Из анализа химических сдвигов С разветвленных алкенов вытекает, что в дезэкранирование Ср терминальной винильной группы вносит вклад и стерическая компрессия, однако ее учет не изменяет картины в целом [545]. На молекулярных моделях нетрудно убедиться, что в виниловых сульфидах вследствие меньшей величины угла S по сравнению с СОС, даже несмотря на большую длину связи С—S, условия для реализации плоских конформаций действительно хуже, чем в виниловых эфирах. Следовательно, повышенная чувствительность химического сдвига С в виниловых сульфидах вполне объяснима. К тому же нарушение копланарности в виниловых сульфидах по условиям симметрии соответствующих Зр- и Sd-орбиталей, по-видимому, должно сказываться исключительно на р — я-сопряжении, тогда как степень d — я-сопряжения при этом не должна заметно меняться, что экспериментально обнаружено ранее [490]. При выходе R из плоскости двойной связи нужно ожидать не только ослабления я-донорной способности Зр-электронов серы, но одновременно н увеличения относительной акцепторной роли ее вакантных а-ер-биталей. [c.225]

Трофимов Б. А., Модовов В. Б., Баженова Т. Н. и др. Корреляционный анализ зависимости дипольный момент — стр.уктура. в ряду простых виниловых эфиров. — Реакц. способн. орган, соед. (Тарту)< 1975, т. И, вып. 3 (41), с. 745-752. [c.259]

Метод Вагнера, Смита и Петерса оказался пригодным для анализа пероксиацеталей, полученных при реакции гидроперекисей с виниловыми эфирами . [c.433]

С относительно низкой реакционной способностью. Неудовлетворительные данные, вследствие неполноты реакции с нодистово-дородной кислотой, были получены при анализе полимерных перекисей, продуктов аутоокисления 1,2-дигидронафталина Метод Вагнера, Смита и Петерса оказался пригодным для анализа пероксиацеталей, полученных при реакции гидроперекисей с виниловыми эфирами [c.433]

Метод Даса, по-видимому, особенно удобен для анализа некоторых ненасыщенных сложных эфиров, например винилацетата и аллилацетата. Для анализа этих соединений методы Марквардта и Люса [41, 42] и Мартина [43] не пригодны, так как в условиях этих методов эфиры могут подвергаться гидролизу, что приводит к ошибочным результатам. При анализе винилацетата и винил-бензоата Мартин [43] получил почти удвоенные против ожидаемых значения. Это обусловлено тем обстоятельством, что в условиях указанных выше методов уксусная кислота выделяется не только в результате присоединения ацетата ртути к олефину, но и вследствие выделения 1 эквивалента ее при гидролизе виниловых эфиров. По этой же причине алкалиметрический метод Марквардта и Люса для винилацетата и аллилацетата дает низкие ошибочные результаты. В то же время метилакрилат и метилметакрилат нельзя анализировать этихми методами из-за того, что в условиях этих методов они не реагируют с ацетатом ртути количественно. [c.340]

Большинство методов анализа этих соединений основано на гидролизе их в исходные карбонильные соединения и количественном определении этих соединений. Известны также специфические реакции виниловых эфиров, не присуш,ие ацеталям и кета-лям. [c.392]

Первоисточник очень распространенного гидроксиламинового метода трудно проследить. Метод аналогичен описанным ранее (см. с. 80), с тем лишь исключением, что в качестве растворителя служит вода. Анализ включает гидролиз ацеталей, кеталей или виниловых эфиров, причем гидрохлорид гидроксиламина служит кислотным катализатором и переводит образуюш,ийся альдегид или кетон в оксим, благодаря чему обратимая реакция гидролиза протекает до конца. Выделяющуюся хлористоводородную кислоту (см. уравнение, с. 80) титруют раствором щелочи. [c.392]

Было установлено, что иодометрический метод пригоден для анализа почти всех виниловых эфиров (табл. 10.1). Этим методом нельзя определять додецил- и октадецилвиниловые эфиры вследствие их ограниченной растворимости в применяемых реактивах. Попытки анализировать эти соединения при полном удалении воды из реакционной системы, применяя спиртовые растворы иода или растворы иода в четыреххлористом углероде, дали неудовлетворительные результаты. Вода, по-видимому, необходима для протекания определенной реакции. При использовании титрованного водного раствора иода в систему вводится достаточное для этой реакции количество воды, кроме того, водный раствор иода — весьма стойкий реактив. [c.397]

Описанные ранее (с. 122) методы определения следов карбонильных соединений в принципе пригодны для анализа ацеталей, кеталей и виниловых эфиров. Методы с применением кислотных реактивов, например гидрохлорида 2,4-динитрофенилгидразина, можно использовать непосредственно, так как кислота в реактиве быстро гидролизует эти соединения в свободные карбонильные соединения, которые и будут реагировать с собственно эеактивом. Если используются некислотные реактивы, ацетали, кетали и виниловые эфиры сначала необходимо гидролизовать зазбавленной неорганической кислотой для выделения карбонильного соединения. [c.399]

Возможность определения ацеталей и виниловых эфиров методом Джайанга и Смита [5] была проверена на метальдегиде, однако были получены неудовлетворительные результаты вследствие неполного гидролиза. Выход ацетальдегида удалось повысить, применяя 107о"Ную серную кислоту вместо 0,4%-ной, ис пользованной Джайангом и Смитом. С более концентрированной кислотой количественные результаты были получены только при 15-минутном кипячении реакционной смеси с обратным холодильником. Подача охлажденной воды в холодильники при кипячении особенно необходима при анализе легколетучих веществ, чтобы предотвратить их улетучивание до окончания гидролиза. [c.401]

Применение описанного колориметрического метода с использованием п-фенилфенола для структурных исследований требует знания всех факторов, мешающих определению частично такая информация есть. Баркер и Саммерсон [3] приводят перечень 71 соединения, не мешающих определению молочной кислоты, даже если их количество в 50—100 раз превышает количество кислоты. Они указывают также те вещества, которые мешают определению, и предлагают способы, как обойти затруднения. Этанол, ацетилметилкарбинол, ацетон и бутиленгликоль-2,3 не оказывают влияния на определение ацеталей и виниловых эфиров [3, 4]. Диацетил дает зеленое окрашивание. Влияние диацетила можно устранить предварительной обработкой анализируемого образца йодной кислотой [4]. Молочная и пировиноградная кислоты мешают анализу, и их, несомненно, следует удалить, пропуская образец через ионообменную смолу, подобно тому, как рекомендует Маркус [14] для удаления мешающих катионов. Генри и др. [15] сообщают, что уксусная кислота также дает окрашивание с п-фенилфенолом, следовательно, ее также следует удалить с помощью ионитов. [c.404]

Примером третьего способа служит анализ смесей ацеталей и простых виниловых эфиров. Общее их содержание определяют, подвергая пробу гидролизу и определяя количество образующегося ацетальдегида. Затем в отдельной пробе иодометрически определяют виниловый эфир. Содержание ацеталя находят по разности. [c.619]

Для аналитического определения N-винилпирролидона реко- ндуют использовать также иодометрический метод f7J. Как при анализе простых виниловых эфиров /19], в данном случае юбходимо соблюдать определенный порядок смешения реаген- [c.41]

В связи с тем что для быстрого анализа высших виниловых эфиров требуются полярные фазы, устойчивые при более высоких температурах, были изучены другие материалы, в частности полиэфиры. Прежде всего исследовались следующие пластификаторы дидецилфталат, реомол PPS/P, реоплекс ЮО, реоплекс [c.514]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология