Винилацетат анализ

Новые технологические решения. Основными примесями непрореагировавшей уксусной кислоты являются кротоновый альдегид, винилацетат, бензол, уксусный ангидрид, этилидендиацетат. Количество их в уксусной кислоте не превышает 3,5%. Количественный анализ фазового равновесия показывает, что основным компонентом, представляющим трудность регенерации уксусной кислоты, является кротоновый альдегид. Кроме того, кротоновый альдегид является примесью, снижающей активность катализатора, и его отделение до высокой степени очистки весьма важно. [c.512]

Задача. Рассчитать мольные доли звеньев винилацетата, находящихся в середине пентад в сополимере винилацетат (ВА) - винилиденцианид (ВЦ) состава 18% ВА (молекулярная масса 86) и 82% ВЦ (молекулярная масса 78), если по анализу содержание связей ВА-ВЦ и ВЦ-ВА составляет [c.247]

При анализе винилацетата и аналогичных сложных эфиров титруется также кислота, выделяющаяся при гидролизе, поэтому при расчете учитывают только половину мольной массы соединения. [c.342]

По современным представлениям эмульсионная или латексная полимеризация нерастворимых в воде мономеров (стирол, винилацетат, винилхлорид, бутадиен, изопрен и др.) под действием персульфатов, перекиси водорода и аналогичных им водорастворимых соединений начинается в мицеллах мыла), содержащих растворенный мономер. Это подтверждается практически полным отсутствием полимера в капельках мономера (по результатам анализа в них находится меньше 0,1 7о полимера), выделенных на промежуточных этапах реакции. Хотя не исключена возможность полимеризации в водном растворе, вклад ее должен быть очень небольшим вследствие незначительной концентрации мономера кроме того, при этом можно было бы ожидать образования сравнительно низкомолекулярных полимеров, что противоречит экспериментальным данным. [c.252]

АНАЛИЗ ВИНИЛАЦЕТАТА-РЕКТИФИКАТА [c.414]

Если жидкокристаллические структуры могут быть получены растворением сополимера в мономере (стироле, винилацетате, метилметакрилате), то они могут быть превращены и в твердые вещества путем полимеризации мономера при облучении ультрафиолетовым светом или действии перекиси (например, [3]). Рентгенограммы малоугловой дифракции показывают, что структурный тип остается неизменным до и после полимеризации растворителя. Вопрос заключается в том, каково влияние полимеризации растворителя на геометрические параметры. Рис. 14 (Б-С-Б 343/ММА), рис. 15 (Б-С-Б 374/стирол) и рис. 16 (С-Б-С 36Ь]ММА) дают ответ на этот вопрос. Анализ этих графиков показывает, что полимеризация растворителя вызывает уменьшение характеристических па- [c.228]

Образование высокомолекулярных свободных радикалов при полимеризации алкенов и других ненасыщенных органических соединений (стиро% хлоропрен, винилацетат) в жидкой фазе экспериментально доказано Медведевым, Корицкой и Алексеевой [106], То обстоятельство, что в реакционной смеси были обнар ены и количественно определены (путем иодометрического анализа) весьма высокие концентрации свободных радикалов, авторы объясняют тем, что при загустевании вещества вследствие развития процесса [c.35]

Сравнение результатов анализа сополимеров винилацетата н винилхлорида, проведенного различными методами [41] [c.240]

Результаты анализа трех образцов винилацетата-сырца приведены в табл. 2. [c.231]

Для количественного анализа состава сополимера предлагается метод ИК-спектроскопии Определена температура стеклования ряда сополимеров акрилонитрила с винилацетатом при содержании винилацетата от О-до 27 вес.%. В этих пределах температура стеклования сополимеров постоянна [c.725]

Анализ современного состояния производства полиолефинов показывает, что в ближайшие десятилетия следует ожидать преимущественного развития процессов получения ПЭНД. Однако процессы получения ПЭВД с использованием радикального инициирования не потеряют своего значения, особенно это относится к пленочным маркам ПЭВД, сополимерам этилена с винилацетатом и акриловыми мономерами. [c.177]

Спирты, простые и сложные эфиры в атмосфере производственных помещений также достаточно легко могут быть определены с необходимым пределом обнаружения [224]. Винилацетат анализировали в атмосфере с предварительным мер-курированием в среде низших, спиртов [261 Диметилтерефталат анализировали в воздухе в диапазоне концентраций 0,004—4,3 мг/м [262]. Анализ сложной смеси кислородсодержащих соединений [c.116]

Аналитическое определение примесей в винилацетате не всегда дает достаточно данных для того, чтобы можно было судить о его поведении при полимеризации при заданном количестве катализатора. На практике лучшие результаты можно получить анализом кривых зависимости вязкости от времени полимеризации при определенной температуре и концентрации инициатора. В зависимости от характера кривых можно рассчитать то количество инициатора, которое необходимо для обеспечения заданной скорости процесса полимеризации. [c.277]

Ацетилен, применяемый для производства винилацетата, должен быть тщательно очищен и подвергнут всестороннему анализу. [c.394]

Основным сырьем для производства поливинилацетата яв.ляется винилацетат-ректификат (анализ см. на стр. 414—423), метиловый снирт, инициаторы полимеризации перекись водорода, перекись бензоила, динитрила азоизомасляной кислоты (анализ см. на стр. 309—318). [c.423]

Анализ винилацетата СН2 = СН—ОСОСНз [c.382]

Бромид-броматный метод неприменим для анализа винилацетата. [c.64]

Способ I. В том случае, когда продукты омыления других компонентов в сополимере не мешают определению, избыток щелочи оттитровывают кислотой и по разности между взятой на омыление и непрореагировавшей щелочью определяют содержание винилацетатных звеньев. Этот способ применим для анализа сополимеров винилацетата с виниловым спиртом. [c.138]

Азеотронвые смеси. Анализ свойств смесей винилацетата-сырца показал, что в системе исходной смеси имеется ряд азеотропов (табл. 8.16). [c.511]

Tатевосян A. В. Системный анализ процесса ректификации многокомпонентных смесей (На примере производства винилацетата) Автореф. дис.. .. канд. техн. наук. М. МХТИ, 1979. 209 с. [c.520]

Использование относительньк интенсивностей полос дает более точный метод количественного анализа твердых образцов. В бинарной системе для каждого компонента выбирают по одной полосе поглошения. Для получения наилучших результатов полосы ие должны перекрываться и должны находиться не слишком далеко друг от друга (по длинам волн). Записываются спектры серии стандартов и строятся калибровочные кривые, которые используются для анализа неизвестных образцов. Воспроизводимость положения образца и площади контакта не оказывает слишком большого влияния на результаты, так как обе полосы должны подвергаться этим воздействиям в равной степени (хотя было бы хорошо проверить такое утверждение). В одной из работ анализировались смеси нейлонового и хлопчатобумажного волокон в области 20—80% с использованием элемента МНПВО из КК8-5 толщиной 1 мм с углом падения 60° [118]. Содержание винилацетата в этиленвинилацетатных сополимерах контролировалось посредством отношения оптических плотностей полосы валентного колебания карбонильной группы (1735 см- ) и полосы деформационного колебания СН (1465 см" ) [38]. [c.271]

Качественное исследование сополимеров относительно просто, если гомополимеры существенно различаются по растворимости например, если один сополимер растворяется в бензоле, а другой нет. В этом случае одну пробу предполагаемого сополимера экстрагируют бензолом, а вторую пробу — растворителем второго гомополимера. Если таким образом не удается проэкстрагировать чистые гомополимеры, то исходный образец — истинный сополимер. Разумеется, экстракция должна быть проведена очень тщательно и повторена несколько раз, так как смеси полимеров обычно трудно разделить экстрагированием [125]. Если соответствующие го)Мопо-лимеры не различаются существенно по растворимости, то иногда такое различие можно создать путем химических превращений, например омылением сополимеров винилацетата, акрилатов или метакрилатов, эпоксидированием или гидроксилированием диенов. Качественное исследование сополимеров значительно осложняется, если невозможно использовать различие в растворимости гомополимеров. В этом случае определяют другие физические константы предполагаемых сополимеров (например, температуры размягчения и плавления, плотность, степень кристалличности) и сравнивают их с соответствующими значениями для смесей гомополимеров разного состава. Часто сополимеры можно отличить от смесей гомополимеров, проводя качественный и количественный анализ продуктов пиролиза (см. раздел 2.3.8). [c.95]

Метод Даса, по-видимому, особенно удобен для анализа некоторых ненасыщенных сложных эфиров, например винилацетата и аллилацетата. Для анализа этих соединений методы Марквардта и Люса [41, 42] и Мартина [43] не пригодны, так как в условиях этих методов эфиры могут подвергаться гидролизу, что приводит к ошибочным результатам. При анализе винилацетата и винил-бензоата Мартин [43] получил почти удвоенные против ожидаемых значения. Это обусловлено тем обстоятельством, что в условиях указанных выше методов уксусная кислота выделяется не только в результате присоединения ацетата ртути к олефину, но и вследствие выделения 1 эквивалента ее при гидролизе виниловых эфиров. По этой же причине алкалиметрический метод Марквардта и Люса для винилацетата и аллилацетата дает низкие ошибочные результаты. В то же время метилакрилат и метилметакрилат нельзя анализировать этихми методами из-за того, что в условиях этих методов они не реагируют с ацетатом ртути количественно. [c.340]

Как показал статистический анализ, проведенный П. Флори, в простейшем случае сополимеризации дивинилового мономера (ДВ) с моновиннловым (МВ), когда активности обеих двойных связей первого мономера одинаковы и такие же, как у второго (эти условия приблизительно соблюдаются для систем диметакрилат этиленгликоля—метилметакрилат, дивиниладипинат—винилацетат, -дивинилбензол—стирол и ряда других), величина ркр определяется выражением [c.225]

При анализе опубликованных экспериментальных данных по эмульсионной полимеризации винилацетата Хэрриот [41] пришел к заключению, что она не описывается теорией Смита—Юэрта, однако данные о скорости полимеризации совпадают с основными положениями теории, а именно протекание процесса главным образом внутри набухших частиц, выход радикалов из частиц, обрыв цепей внутри частиц. [c.109]

Кроме классических методов определения молекулярных весов по концевым группам, применяются и иные способы, которые еще пока не нашли широкого распространения, но показывают высокую эффективность. Это в основном применение разных типов меченых атомов, которые тем или иным способом могут быть связаны с концевыми группами макромолекул, а затем определены путем химического анализа, физическими методами или по радиоактивности, если применены активные изотопы. Так, например, Керн и Каммерер [50] проводили полимеризацию метакрилнитрила, метилметакрилата и винилацетата в присутствии перекиси и-бромбензоила, а полимеризацию винилхлорида— в присутствии перекиси Л1-нитробензоила. Из данных химического анализа они установили, что при мягких условиях полимеризации соответствующие бензоильные радикалы входят в макромолекулу. К сожалению, авторы не проводили определения среднечислового молекуляр- юго веса другими абсолютными методами, поэтому не имеется возможности оценить ошибки метода применительно к данным объектам. [c.277]

Математическая обработка данных, полученных при изучении сшивания в этих системах довольно сложна, если не пользоваться упрощающими допущениями. Фокс и Греч [35] дали примерный анализ кинетики привитой иолимеризации и сделали вывод, что, наиболее вероятно, гелеобразование при привитой сополимеризации происходит в случае применения стирола. (Этот вывод основан только на известных кинетических константах во всех случаях принимается обрыв в результате соединения радикалов.) Предполагалось также, что возможно гелеобразование путем передачи цепи при гомополимеризации в массе метилакрилата и винилацетата этот вывод, конечно, неверен, если обрыв происходит только путем диспропорционирования. Бемфорд и Томпа [14] предприняли тщательное изучение простой привитой по,тимеризации. Схема реакций такая же, как (7.1) (при 8 = 0) и (7.11) с обрывом в результате соединения радикалов было принято, что концентрация мономера остается постоянной и что в начале реакции полимера нет. Описанным методом были рассчитаны некоторые моменты молекулярно-весового распределения. По-видимому, Qo и QJ остаются конечными при всех условиях, а моменты высшего порядка содержат множитель [c.343]

Экснер и Боданеки [66], используя графитовый электрод, определяли гидрохинон в винилацетате, акрилонитриле, метакрилатах, стироле и дивинилбензоле в мета-лольном растворе с 0,1 Л1 ацетата аммония в качестве фона. Образцы, содержащие полимеры или перекиси, анализировали в смесях бензола с метанолом. Высота волны пропорциональна концентрации гидрохинона и изменяется в присутствии различных мономеров в пределах 10%. Точность равна 2% при этом можно определять концентрации до 4-10 М. Для определения гидрохинона в таких кислотах, как метакриловая, образец нейтрализуют по фенолфталеину 1 —10 н. раствором КОН, после чего производят полярографический анализ в 0,1 М водном борато-фосфатном буфере лри pH 7. [c.378]

Саморазветвление в процессе полимеризации виниловых мономеров изучено лшаь для небольшого числа полимеров. Наиболее детально из мономеров исследован винилацетат, вероятно, вследствие выраженной его склонности к разветвлению по сравнению с другими виниловыми мономерами. Как и в случае полиэтилена, многие методы, использованные для определения степени разветвленности, основываются на измерении молекулярного веса и вязкостей растворов. Спектроскопический анализ не дает желаемых 1)езультатов при изучении виниловых полимеров, так как при их получении не характерны интенсивные реакции передачи цепи, как это имеет место при синтезе полиэтилена. Кинетические исследования весьма эффективны в этих случаях, так как позволяют определять наличие реакции передачи цепи, протекающей даже в незначительной степени. [c.252]

Метод может быть использован для анализа винилацетата-ректи-фиката, если применить более чувствительный детектор. [c.231]

Описаны три хроматографических метода анализа синтетических смол, в том числе и сополимера винилацетата с винил- хлоридом 9, 1510 [c.591]

Гурвиц С. С. Методы определения малых концентраций винилацетата, ацетона, анилина и сернистого газа в воздухе, разработанные ВНИОТ. Тезисы докладов Совещания по газовому анализу 24—26 февраля [c.271]

Методика этих исследований и устройство сконструированного для них специального теплопроводящего калориметра по принципу микрокалориметра Кальве описана в сообщении [1]. Первоначально эта методика была применена при размораживании акрилонитрила (АН) и винилацетата (ВА), облученных электронами с энергией 1,6 Мэе. Сопоставлялись термографические кривые для облученных и необлученных мономеров [2—4]. Кривая для винилацетата приведена на рис. 1 [экзотермический фазовый переход (( = 34 + 1 кал1г) происходит при —129° С, плавление (< = 33 + 2 шл/г) — при —93° С]. На рис. 2. изображена аналогичная кривая для акрилонитрила [эндо ермический фазовый переход (( = 7 + 2 кал]г) происходит при —130° С, плавление (< = 35 + + 1 кал г) — при —82° С]. Анализ полученных данных привел к выводу об отсутствии сколько-нибудь заметной полимеризации облученных мономеров в точках плавления (ВА, АН) и фазовых переходов (ВА), т. е. о наличии специфической подпучковой радиационной твердофазной полимеризации. [c.7]

Кулонометрический метод анализа применен авторами данной книги для определения содержания мономеров на различных стадиях технологического процесса и в готовых полимерных материалах , а также для определения гидрохинона в винилацетате, метакриловой кислоте и эфирах акриловой и метакриловой кислот. [c.47]

Проведение анализа. Содержимое поглотительного сосуда переносят в фарфоровую чашку и испаряют раствор при комнатной температуре яод вакуумом водоструйного насоса до 0,2 мл. Весь объем пробы или ее часть наносят на середину пластинки в одну точку на расстоянии 1 см от нижнего края пластинки. Слева и справа от пробы микропипеткой наносят в несколько точек стандартный раствор в количестве, соответствующем 0,5, 1,2 мкг и более в зависимости от ожидаемого содержания винилацетата. [c.176]