Методы анализа виниловых эфиров

Предложены различные полярографические методы анализа виниловых эфиров и их полимеров. [c.381]

Методы анализа виниловых эфиров 2. [c.259]

Анализ проводят так же, как и в методе Джонсона и Флетчера, за исключением того, что реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре вместо —10 °С, как при анализе виниловых эфиров. [c.175]

Данные табл. 1.17 иллюстрируют применимость метода для анализа смесей спиртов с другими соединениями, включая гидролизуемые кислоты, например, простые виниловые эфиры, акрилаты и ацетали. [c.61]

Некоторые авторы рекомендуют определять виниловые соединения методом иодометрического титрования [19, 20, 23]. Как и при анализе простых виниловых эфиров [19, 20], в случае винилпирролидона необходимо соблюдать определенный порядок смешения реагентов. [c.91]

Для аналитического определения N-винилпирролидона рекомендуют использовать также иодометрический метод [7]. Как и при анализе простых виниловых эфиров [19], в данном случае необходимо соблюдать определенный порядок смешения реагентов. [c.41]

Следует иметь в виду, что метод Фишера основывается на окислительной способности иода. Поэтому любое вещество, способное окисляться иодом или восстанавливать иодид-ионы, будет мешать анализу. Более того, нельзя пользоваться в качестве растворителя метанолом при определении воды в виниловых эфирах, так как винильная группа в присутствии метанола реагирует с иодом [c.433]

Метод анализа, основанный на гидролизе винилового эфира с образованием ацетальдегида, имеет два направления. По первому из них виниловый эфир обрабатывают определенным количеством водного раствора солянокислого гидроксиламина известной концентрации [1399, 1400]. Образующийся ацетальдегид реагирует с гидроксиламином с образованием оксима, и при этом выделяется эквивалентное количество хлористого водорода, который определяют титрованием 0,5 и. раствором едкого натра с индикатором бром-феноловым синим [c.305]

Обычными примесями в винилалкиловых эфирах являются спирты, ацетальдегид, ацетали, ацетилен и вода в условиях иодометрического анализа они не оказывают влияние на определение эфиров. Предлагаемый метод особенно удобен для определения виниловых эфиров в присутствии ацеталей и ацетальдегида. Во всех описанных выше методах анализа виниловых эфиров, основанных на кислотном гидролизе и определении образующегося ацетальдегида, ацеталь реагирует одновременно с эфиром, и так как окончательно определяется ацетальдегид, то присутствие его в образцах виниловых эфиров представляет известные помехи. [c.395]

Глава XIII МЕТОДЫ АНАЛИЗА ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ [c.257]

Описанный выше метод с применением системы солянокислый гидроксиламин — триэтаноламин идеален для определения большинства ацеталей, кеталей и простых виниловых эфиров. Применяемый реагент содержит приблизительно 50% воды, и добавление небольших количеств кислоты — это все, что требуется для количественного гидролиза. Метод применяли для анализа большого числа карбонильных производных, некоторые из которых приведены в табл. 13. Метод не применим для определения [c.82]

Метод, в котором используется система солянокислый гидроксиламин — триэтаноламин, применим для анализа разнообразных карбонильных соединений кроме того, он может быть модифицирован для онределения ацеталей, кеталей, простых виниловых эфиров и иминов. В случае необходимости получения большой точности, особенно при определении веществ высокой степени чистоты, следует использовать метод, в котором применяется система солянокислый гидроксиламин — диметилэтаноламин. Метод с участием муравьинокислого гидроксиламина обеспечивает возможность определения карбонильных соединений независимо от отрицательного влияния соединений, легко гидролизующихся кислотами до альдегидов или кетонов. Смеси альдегидов и кетонов могут быть аналитически разделены путем определения альдегидов специфическим для них меркуриметрическим методом. Несмотря на то, что метод с использованием муравьинокислого гидроксиламина может быть модифицирован для определения низких концентраций карбонильных соединении, а также меркуриметрический метод для подобного же определения альдегидов, колориметрический метод, в котором применяется 2,4-динитрофенилгидразин, является более чувствительным, хотя и менее специфичным. [c.99]

В ИК-спектрах сополимеров выделены частоты валентных колебаний С—Н бокового радикала 2890—2980 м- полосы в области 1300—1470 и 980, 810 см относятся к деформационным ко- лёбаниям С—Н группы [474 Ь В спектрах всех сополимеров отсутствует характерный для виниловых эфиров набор частот 820, 960, 1200, 1320, 1620 см . Узкая симметричная полоса при 1580 QM-1 свидетельствует о наличии свободных группировок H2= HS. Дополнительные доказательства присутствия зтих группировок получены анализом сулемовым методом. Свободные винилтиогруппы позволяют осуществлять деполимеризацию сополимеров под влиянием радикальных инициаторов (ДАК). [c.166]

Метод Вагнера, Смита и Петерса оказался пригодным для анализа пероксиацеталей, полученных при реакции гидроперекисей с виниловыми эфирами . [c.433]

С относительно низкой реакционной способностью. Неудовлетворительные данные, вследствие неполноты реакции с нодистово-дородной кислотой, были получены при анализе полимерных перекисей, продуктов аутоокисления 1,2-дигидронафталина Метод Вагнера, Смита и Петерса оказался пригодным для анализа пероксиацеталей, полученных при реакции гидроперекисей с виниловыми эфирами [c.433]

Метод Даса, по-видимому, особенно удобен для анализа некоторых ненасыщенных сложных эфиров, например винилацетата и аллилацетата. Для анализа этих соединений методы Марквардта и Люса [41, 42] и Мартина [43] не пригодны, так как в условиях этих методов эфиры могут подвергаться гидролизу, что приводит к ошибочным результатам. При анализе винилацетата и винил-бензоата Мартин [43] получил почти удвоенные против ожидаемых значения. Это обусловлено тем обстоятельством, что в условиях указанных выше методов уксусная кислота выделяется не только в результате присоединения ацетата ртути к олефину, но и вследствие выделения 1 эквивалента ее при гидролизе виниловых эфиров. По этой же причине алкалиметрический метод Марквардта и Люса для винилацетата и аллилацетата дает низкие ошибочные результаты. В то же время метилакрилат и метилметакрилат нельзя анализировать этихми методами из-за того, что в условиях этих методов они не реагируют с ацетатом ртути количественно. [c.340]

Большинство методов анализа этих соединений основано на гидролизе их в исходные карбонильные соединения и количественном определении этих соединений. Известны также специфические реакции виниловых эфиров, не присуш,ие ацеталям и кета-лям. [c.392]

Первоисточник очень распространенного гидроксиламинового метода трудно проследить. Метод аналогичен описанным ранее (см. с. 80), с тем лишь исключением, что в качестве растворителя служит вода. Анализ включает гидролиз ацеталей, кеталей или виниловых эфиров, причем гидрохлорид гидроксиламина служит кислотным катализатором и переводит образуюш,ийся альдегид или кетон в оксим, благодаря чему обратимая реакция гидролиза протекает до конца. Выделяющуюся хлористоводородную кислоту (см. уравнение, с. 80) титруют раствором щелочи. [c.392]

Было установлено, что иодометрический метод пригоден для анализа почти всех виниловых эфиров (табл. 10.1). Этим методом нельзя определять додецил- и октадецилвиниловые эфиры вследствие их ограниченной растворимости в применяемых реактивах. Попытки анализировать эти соединения при полном удалении воды из реакционной системы, применяя спиртовые растворы иода или растворы иода в четыреххлористом углероде, дали неудовлетворительные результаты. Вода, по-видимому, необходима для протекания определенной реакции. При использовании титрованного водного раствора иода в систему вводится достаточное для этой реакции количество воды, кроме того, водный раствор иода — весьма стойкий реактив. [c.397]

Описанные ранее (с. 122) методы определения следов карбонильных соединений в принципе пригодны для анализа ацеталей, кеталей и виниловых эфиров. Методы с применением кислотных реактивов, например гидрохлорида 2,4-динитрофенилгидразина, можно использовать непосредственно, так как кислота в реактиве быстро гидролизует эти соединения в свободные карбонильные соединения, которые и будут реагировать с собственно эеактивом. Если используются некислотные реактивы, ацетали, кетали и виниловые эфиры сначала необходимо гидролизовать зазбавленной неорганической кислотой для выделения карбонильного соединения. [c.399]

Возможность определения ацеталей и виниловых эфиров методом Джайанга и Смита [5] была проверена на метальдегиде, однако были получены неудовлетворительные результаты вследствие неполного гидролиза. Выход ацетальдегида удалось повысить, применяя 107о"Ную серную кислоту вместо 0,4%-ной, ис пользованной Джайангом и Смитом. С более концентрированной кислотой количественные результаты были получены только при 15-минутном кипячении реакционной смеси с обратным холодильником. Подача охлажденной воды в холодильники при кипячении особенно необходима при анализе легколетучих веществ, чтобы предотвратить их улетучивание до окончания гидролиза. [c.401]

Применение описанного колориметрического метода с использованием п-фенилфенола для структурных исследований требует знания всех факторов, мешающих определению частично такая информация есть. Баркер и Саммерсон [3] приводят перечень 71 соединения, не мешающих определению молочной кислоты, даже если их количество в 50—100 раз превышает количество кислоты. Они указывают также те вещества, которые мешают определению, и предлагают способы, как обойти затруднения. Этанол, ацетилметилкарбинол, ацетон и бутиленгликоль-2,3 не оказывают влияния на определение ацеталей и виниловых эфиров [3, 4]. Диацетил дает зеленое окрашивание. Влияние диацетила можно устранить предварительной обработкой анализируемого образца йодной кислотой [4]. Молочная и пировиноградная кислоты мешают анализу, и их, несомненно, следует удалить, пропуская образец через ионообменную смолу, подобно тому, как рекомендует Маркус [14] для удаления мешающих катионов. Генри и др. [15] сообщают, что уксусная кислота также дает окрашивание с п-фенилфенолом, следовательно, ее также следует удалить с помощью ионитов. [c.404]

Для аналитического определения N-винилпирролидона реко- ндуют использовать также иодометрический метод f7J. Как при анализе простых виниловых эфиров /19], в данном случае юбходимо соблюдать определенный порядок смешения реаген- [c.41]

Содержание ненасыщенных К. или их эфиров м. б. определено с помощью галогенирования (бромирова-ния) при этом следует, однако, учитывать возможность протекания реакции замещения. Для определения соединений с изолированной двойной связью (виниловых эфиров и др.) применяют бром-бромидный метод. Важное место при анализе галогенангидридов, ангидридов, эфиров, азидов и амидов занимает реакция с гидроксил-амином, приводящая к образованию гидроксамовых к-т. Последние образуют комплексы красного цвета с ионами трехвалентного железа. Количественное определение гидроксамовых к-т основано на измерении интенсивности поглощения света в области 530—540 нм для алифатических и 550—560 нм для ароматических [c.511]

Шомин Б. И. Определение витамина С в готовой пище в полевых условиях. Военная медицина в Великую Отечественную войну, 1945, вып. 2, с. 390. 8435 Шорыгин П. П. и Волькенштейн М. В. Анализ бензинов методом спектров комбинационного рассеяния. Изв. АН СССР. Серия физ., 1941, 5, № 2-3, с. 174—181. Резюме на англ. яз. Библ. 5 назв. 8436 Шостаковский М. Ф., Прилежаева Е. Н. и Уварова Н. И. О некоторых методах количественного определения простых виниловых эфиров. ЖАХ, 1951, 6, вып. 6, с. 348—352. Библ. 5 назв. 8437 Шостенко Ю. В. и Штандель А. Е. Спектрографический анализ смеси изомерных ксилолов. ЖПХ, 1948, 21, Л Ь 4, с. 408—413. Библ. с. 413. 8438 Шостенко Ю. В. и Уралова И. Я- Количественное определепие сердечных глюкозидов полярографическим методом. Мед. [c.317]

В работе [1284] приведены спектры ЯМР сополимеров пропилена со стиролом. Для изучения процесса привитой сополимеризации газообразного стирола к предварительно облученному полипропилену был привлечен [1285] метод электронного парамагнитного резонанса. Был проведен [1286] анализ сополимеров стирола с изобутиленом методами ИК-спектроскопии и ЯМР, а также элементным анализом на углерод и водород. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения была использована для подтверждения статистической структуры сополимеров стирола с изобутиленом и а-метилвинилметилового эфира с метил-виниловым эфиром [1287]. Структура сополимера винилциклогексана со стиролом была определена с помощью ИК-спектроскопии [1288]. Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что активность мономеров в процессе сополимеризации убывают в следующем ряду пропилен>4-метилпентен-1 >стирол > 3-метилбутен-1 > винилциклогексан. [c.293]

Начало более или менее систематических исследований винильных соединений относится к 60-м годам XIX столетия. Одни химики, как, например, А. Гофман [40], заинтересовались способностью бромистого винила превращаться в белый аморфный полимер, другие же пытались реакцией двойного обмена получить новые виниль-ные производные. Так, М. М. Мясников [41] изучил взаимодействие эквивалентных количеств бромистого винила и уксуснокислого калия. Выступая в качестве пионера в изучении свойств галогенозамещенных олефинов, Мясников, очевидно, не сразу пришел к необходимости проводить реакцию в растворе этилового спирта и в жестких условиях, нагревая запаянные трубки при 150—170° С. Критерием начала реакции для Мясникова служил факт выделения бромистого калия. В итоге был получен, по выражению Мясникова, весьма летучий маслообразный, тонущий в воде, продукт, который, предположительно, без анализа был принят Мясниковым за уксуснокислый эфир. Но Мясникову не суждено было продолжать начатое исследование он вскоре скончался от скоротечной чахотки. За пять последовавших лет появилась всего одна работа А. Семенова [42]. Он остановил свой выбор на иодистом виниле, считая его самым реакционноснособным среди галоидных винилов. Семенов описал метод получения иодистого этилена, но добиться заметного выхода иодистого винила он не смог. Никаких констант для СгНз не было приведено, указывалось только, что реакция между эквивалентными количествами иодистого винила и щавелевокислого серебра проводилась в эфирной среде в запаянных трубках при 100° С. По описанию Семенова, реакция завершалась в течение 2—3 час. Из вскрытых трубок жидкость была декантирована. После испарения эфира должен был остаться виниловый эфир щавелевой кислоты, из которого действием аммиака Семенов намеревался получить виниловый спирт и оксамид. Но до этого дело не дошло. Семенов скороговоркой указал, что полученный им виниловый эфир щавелевой кислоты в присутствии воды постепенно выделяет щавелевую кислоту. В заключение он сообнщл, что занят вопросом получения чистого винилового спирта. Нам понятно теперь, что Семенов, при любых условиях, не мог получить чистый виниловый ал- [c.43]

Сочетание химических и физико-химических (ГЖХ, ИК-спектроскопия) методов анализа реакционной смеси, образующейся при винилировании триэтаноламина, позволило впервые показать [25], что указанная смесь содержит, помимо трех виниловых эфиров триэтаноламина, мопо- и дивиниловый эфиры диэтаноламина, а также виниловый эфир N-оксиэтилморфолина (ВЭ ОЭМ) (см. схе-му I). Суммарное содержание идентифицированных аномальных продуктов превращения триэтаноламина в реакционной смеси при проведении процесса винилирования в течение 4 час. достигает 14—20%. Образование аномальных продуктов винилирования триэтаноламина было подтверждено в работе [18]. [c.42]

Химия ацеталей. Сообщение 12. Применение метода газо-жидкостной хроматографии для анализа продуктов реакции ортоэфиров с виниловыми эфирами. [c.41]

Определение виниловых эфиров и ацеталей, а также присутствующих в них спиртов, уксусного альдегида и воды представляет довольно сложную аналитическую задачу. В качестве одной из попыток разрешения этой задачи предложена схема полного анализа [54], в которую входят гидролиз, гидрирование, определение гидроксильных групп методом ацетилирования, определение воды по Фишеру и альдегидов реакцией с сульфитом натрия с последующим титрованием серной кислотой. [c.42]