Пары, диссоциация

При перегонке серной кислоты она термически разлагается на Н2О и 80д при относительно низких температурах, причем 50д переходит в пар. Диссоциация прекращается, когда содержание воды в серной кислоте достигает около 2%. [c.577]

С кристаллографической точки зрения различие между а-и р-формами полугидрата может и не быть проявлением диморфизма. Смит [90] отмечает, что данный переход не связан с изменением кристаллической структуры пли равновесной упругости пара диссоциации. Более вероятно, что различие этих двух форм обусловлено разной поверхностной энергией, оказывающей влияние на величину площади поверхности при старении. Можно также объяснить такое поведение полугидрата изменением габитуса кристаллов. [c.222]

В жидкой фазе две встретившиеся молекулы А и В со всех сторон окружены молекулами растворителя и находятся как бы в клетке . Две молекулы, заключенные в клетку , мы будем называть парой . Диссоциация пары на отдельные молекулы происходит вследствие броуновского движения молекул жидкости. Средняя продолжительность суш,ествования пары может быть найдена из формулы Эйнштейна, связывающей коэффициент, диффузии О и средний квадрат смещения [c.28]

Существуют также системы, в которых взаимодействие между донором и акцептором протона (как правило, это сильные кислоты и основания) ведет к радикальной перестройке молекул и переходу протона. В инертных малополярных растворителях этот процесс приводит к образованию контактной ионной пары, диссоциация которой в этих условиях термодинамически невыгодна [28, 29]. Сам же перенос протона в слабо сольватирующих растворителях, как показывает опыт, вполне возможен. Устойчивость образовавшейся ионной пары А" НВ+ определяется электростатическим притяжением ионов и взаимодействием с растворителем, механизм которого экспериментально пока изучен недостаточно и, видимо, неодинаков в различных растворителях (см. раздел 6). Спектральные данные указывают на существование в ионной паре водородной связи [30, 31], хотя возможность выделения энергии водородной связи из суммарной энергии взаимодействия аниона и катиона является довольно спорной. [c.218]

Процесс атомизации включает несколько независимых стадий испарение пробы, локализацию паров, диссоциацию молекул. Испарение и диссоциация любых соединений возможны лишь при достаточно высоких температурах — порядка 2000—3000° К. При указанных условиях ограничение столба паров в определенном объеме оказывается невозможным из-за отсутствия прозрачных для светового пучка материалов, устойчивых до таких температур. Поэтому приходится отказываться от полного ограничения паров внутри поглощающей ячейки и измерять поглощение расплывающегося облака паров, полученного путем кратковременного импульсного испарения пробы, или компенсировать утечку паров из поглощающей ячейки путем непрерывного испарения новых порций пробы, измеряя при этом некую равновесную концентрацию паров. Соответственно все способы получения поглощающих слоев можно отнести к указанным двум группам, [c.176]

Пламя является наиболее распространенным и удобным средством для превращения раствора в атомный пар. Проба вводится в пламя путем пневматического распыления раствора анализируемого вещества. Атомизация включает несколько стадий испарение пробы, локализация паров, диссоциация молекул и т. д. (См. Фотометрия пламени , Процессы, протекающие в пламени .) Испарение и диссоциация любых соединений возможны лишь при достаточно высоких температурах — порядка 2000—3000° С. Равновесная концентрация определяемого элемента в пламени достигается за счет непрерывного потока распыляемого раствора через пламя. [c.98]

Косвенные методы определения теплот реакции и изменения свободной энергии включают измерение давления паров диссоциации слоистых соединений. Однако необходимо отчетливо представлять себе, что соответствующая термохимическая реакция, которая определяет процесс выделения небольшой массы второго компонента из большого количества слои- [c.161]

По-иному обстоит дело у окиси углерода с ее двухвалентным углеродом. Хотя в этом случае и нельзя говорить о двухвалентности в обычном смысле (т. I, стр. 133), однако во всяком случае ясно, что в образовании связи между атомами углерода и кислорода участвуют только два р-электрона углеродного атома. Что же касается обоих -электронов, то, хотя на их поведение, несомненно, влияет данная связь и они в какой-то степени содействуют ее осуществлению, эти электроны все же в основном играют роль неподелен-ной электронной пары. Диссоциация молекулы окиси углерода приводит атом углерода в зр-состояние. Возможные источники ошибок здесь настолько незначительны, что можно с точностью до нескольких килокалорий термохимически определить энергию диссоциации окиси углерода равной 211 ккал, и при этом, согласно приведенным выше вычислениям, получить теплоту возгонки углерода в Р-состоянии равной 125 ккал . [c.16]

При изучении комплексообразования индивидуальных н-ажанов и их смесей было установлено, что в присутствии более высококипящего н-алкана стабильность низ-кокипящего повышается и становится выше, чем у индивидуального низкокипящего. Продукты присоединения могут диссоциировать на воздухе с увеличением давления насыщенных паров диссоциация п 5 одуктов возрастает. Между продуктом присоединения и газовой фазой устанавливается равновесие, которое зависит от типа, органического вещества и температуры. На стабильность [c.59]

При сравнительно псвысоких температурах реакции горения водорода п окисп углерода практтгчсск идут необратимо и до конца. Если же при горении этих веш,еств достигаются высокие температуры, то приходится считаться с обратимостью атих реакций, т. е. с диссоциацией продуктов горения — углекислоты и водяного пара. Диссоциация Нг и О2 с образованием свободных атомов при обычпых температурных уровнях технических процессов горения настолько мала, что может не учитываться в практических расчетах. [c.30]

При иагреве цезия в струе водорода образуется гидрид цезия СзН, имеющий кристаллическую решетку типа МаС с периодом а=0,6376 нм, рентгеновская плотность 3,41 Мг/м1 Гидрид цезия — солеобразующее соединение, содержащее анион Н . Теплота образования СзН при 298 К (25 °С) Д//обр= 56,24 кДж/моль. Гндрнд цезия — чрезвычайно химически активное вещество, воспламеняется на воздухе, содержащем следы влаги, а Также в среде хлора и фтора, при нагревании диссоциирует с образованием водорода н цезия. Давление паров диссоциации достигает атмосферного при 304 °С. [c.59]

Давление паров Nb U над системой определяется, с одной стороны, давлением паров диссоциации KNb lg, а с другой стороны, зависит от молярной концентрации KNb lg в расплаве. [c.102]

Рис. 53. Давление паров диссоциации комплексов изопрена и пиперилена с СигСХа [136].

Недавно удалось наблюдать закономерное изменение константы диссоциации живого полиэтиленоксида с длиной цепи [52] последовательное присоединение окиси этилена к полисти-рилкалию в тетрагидрофуране приводит, как показано на рис. 9, сначала к резкому падению степени диссоциации в результате образования на конце цепи алкоголятпой ионной пары, диссоциация которой затем возрастает с увеличением числа молей присоединённой окиси этилена. Запределивание эффекта при п 4 может означать завершение застройки сольватной оболочки катиона, хотя здесь возможна компенсация из-за распределения цепочек по длине. [c.32]

Возможен ряд механизмов для реакции рацемизации, и большая их часть была обнаружена экспериментально. Если карбанион плоский и симметричный, то любой процесс, ведущий к симметризации аниона, сопровождается рацемизацией. В табл. 37 приведены три типа условий, приводящих к рацемизации при использовании флуорена (П1) в качестве субстрата. 1. Как нейтральное, так и анионное основание в диссоциирующем, но не гидроксильном растворителе дает /Собм/А рац = 1 Так, например, для системы П1 с аммиаком в диметилсульфоксиде наблюдается полная рацемизация (опыт Л" 6). В этой среде либо активными основаниями являются диссоциированные ионы, либо в случае образования ионных пар диссоциация протекает быстрее, чем образование оптически активного продукта обмена. 2. Использование четвертичного аммониевого основания в недиссоциирующем растворителе дает значение /Собм/А рац= 1. В опыте № 8 фенолят тетраметиламмония в смеси бензол — фенол приводит к полной [c.105]

Поскольку для всех пар кислот АД Я > О, то в случае каждой из пар диссоциация кислоты А — более эндотермичный процесс, чем диссоциация кислоты Б. Величина ДЯ может служить мерой изменения константы равновесия /С (точнее 1п К) с температурой. Чем больше абсолютное значение ДЯ, тем сильнее К зави-гит от температуры. Следовательно, во всех случаях величина К изменяется с температурой сильнее, чем /Св- Так как ААЯ > О, то увеличение температуры приведет к относительно большему росту (или относительно меньшему падению) величин К для кислот А, т. е. для более эндотермичных процессов. Поэтому, если при Т = 298° К /Са > /Св, то с повышением температуры разница будет еще больше увеличиваться, что приведет к росту отношения Ка1Къ-Наоборот, при Ка < /Св рост температуры уменьшит разницу в кислотности, но отношение Ка/Кв увеличится. При понижении же температуры указанное отношение уменьшится. [c.162]

Положительь ые дырки в окислах р-типа и ионы адсорбированного кислорода способны притягивать друг друга и образовывать нейтральные пары. Диссоциация нейтральных пар благода- [c.113]

Пересчет этого уравнения с учетом протекающей в паре диссоциации Ag2Se по формулам Пашинкина [25] приводит к следующим уравнениям Р, мм рт. ст.) [c.36]

Константинов.и.и., Селиванов Б.Д., Меле тьева Т.И. Давление паров диссоциации хлоргидратов анилинов. -ЯФХ, 1975, г. хих, 4, с.1058-1060. Библиогр.- 12 назв. [c.20]

Трудности, которые возникают при газожидкостной хроматографии летучих органических комплексных соединений лантаноидов и актиноидов, могут быть в значительной степени устранены при хроматографировании летучих комплексов хлоридов этих элементов с галогенидами алюминия (АЬОб, Л12Вгб). Данное направление в газовой хроматографии было создано в Дубне и имело целью разработку экспрес-ных методов разделения 4/- и 5/-элементов. Отсутствие в процессе жидкой фазы, а также подавление парами диссоциации ком- [c.169]

Необходимость поддержания в вакуумных приборах в течение всего срока службы (10...12 лет) низких давлений 10" ..10 Па и менее требует применения для их изготовления металлов и сплавов, не содержащих летучих в вакууме примесей с высокой упругостью пара (2п, В1, Сс1, 5, Р, Мп, 5Ь, 8п и др.). Наличие в металлах этих примесей приведет при технологической обработке изделий (откачке), а также при эксплуатации вакуумных приборов к их испарению и образованию налетов на внутривакуумных деталях, что может вывести прибор из строя. Упругость паров диссоциации этих элементов при температуре откачки 450...500°С значительно выше остаточного давления в вакуумной полости прибора. Для обеспечения нормальной и длительной работы вакуумного прибора необходимо, чтобы давление паров применяемых материалов было не более 10 Па. [c.8]