Разновидности поликонденсации

Кроме рассмотренных ранее наиболее простых случаев поликонденсации в твердой фазе — истинной поликонденсации, т. е. поликонденсации при температурах ниже температуры плавления мономеров и поликонденсации линейных олигомеров, большой теоретический и практический интерес представляют некоторые варианты поликонденсации, которые можно отнести (см. стр. 253) к разновидностям поликонденсации в твердой фазе. [c.265]

ВИДЫ и РАЗНОВИДНОСТИ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ [c.17]

Некоторые исследователи рассматривают поликонденсацию (стр. 487) как разновидность полимеризации. [c.588]

Низкотемпературный механизм имеет несколько разновидностей, различающихся ориентацией присоединения мономера поликонденсации. [c.192]

Разновидностью термического крекинга является процесс коксования нефтяных остатков. Он осуществляется при более высоких температурах, но при низких (до 0,6 МПа) давлениях. При этом получают газообразные и жидкие продукты реакции деструкции, а также твердый продукт поликонденсации и уплотнения — кокс. [c.53]

Существует разновидность П. в р.— т. н. осадительная поликонденсация, при к-рой равновесие реакции сдвигается в сторону образования полимера вследствие его выпадения из р-ра. [c.433]

Осуществление низкотемпературной П. в р., как правило, не требует принятия специальных мер предосторожности. Известно несколько особых разновидностей низкотемпературной необратимой П. в р. Одна из них — эмульсионная поликонденсация, при проведении к-рой образование полимера происходит в объеме одной из фаз двухфазной гетерогенной системы, напр, синтез ароматич. полиамидов из ароматич. диаминов и дихлорангидридов дикарбоновых к-т в эмульсии органич. растворителей в воде. В этом случае дихлорангидриды растворяют в органич. фазе, а диамины — в водной. Применение высалива-телей приводит к почти полному переходу диамина в органич. фазу, в к-рой и происходит поликонденсация. Нейтрализацию выделяющегося хлористого водорода осуществляют в водной фазе карбонатами или щелочами. Реакция протекает обычно с большой скоростью и заканчивается за несколько мин. [c.433]

Др. разновидность низкотемпературной необратимой П. в р.— межфазная поликонденсация в том ее варианте, когда процесс образования полимера протекает в органич. фазе. [c.433]

Способ роста цепей при П. позволяет отнести ее к поликонденсационным процессам, несмотря на то, что, в отличие от обычных реакций поликонденсации, П. протекает по радикальному механизму. Описанные выше процессы происходят при условии структурной стабильности вторичных радикалов. Если же вторичные радикалы склонны к диспропорционированию о образованием хиноидных структур или бирадикалов, то в тех же условиях происходит полиприсоединение, к-рое можно рассматривать как разновидность П., не сопровождающейся выделением низкомолекулярных продуктов (напр., в случав п-диизопропилбензола и п-ксилола). [c.19]

Интересные исследования в области неравновесной поликонденсации выполнены Л. Б. Соколовым с сотр., которые обнаружили особенность необратимых процессов поликонденсации — возможность получения высокомолекулярных соединений при неэквивалентном соотношении исходных соединений в условиях медленной дозировки одного из мономеров в зону реакции [77, 78]. В работах Л. Б. Соколова развита оригинальная разновидность межфазной поликонденсации на границе раздела жидкость—газ (газофазная или газожидкостная поликонденсация), установлены ее закономерности, предложены способы ее промышленного осуществления [77]. Исследование поликонденсации в системах жидкость—жидкость привело Л. Б. Соколова к обоснованию и развитию промышленного способа — эмульсионной ноликонденсации [77, 78]. [c.119]

Помимо обычного, наиболее употребительного метода низкотемпературной поликонденсации, характеризующегося применением в качестве исходных соединений тетрааминов и диангидридов, разработаны также некоторые разновидности метода. Так, вместо свободных тетрааминов, могут быть использованы их хлоргидраты, что особенно важно в случае аминов, легко окисляющихся в свободном состоянии [721. Однако в этом случае скорость реакции значительно ниже, и требуется применение акцепторов НС1. Вместо диангидридов [c.34]

В настоящее время известны два основных метода синтеза полимеров из низкомолекулярных соединений поликонденсация и полимеризация. Все остальные случаи синтеза полимеров, например полиприсоединение, поликоординация, полирекомбинация, являются разновидностями (иногда весьма своеобразными) этих двух процессов. [c.5]

Из множества вариантов образования макромолекулы из мономеров можно выделить две основные разновидности полимерии зацию и поликонденсацию. [c.11]

Ниже рассматриваются другие разновидности эмульсионной поликонденсации. [c.177]

Свойства образующегося полимера также влияют на характер процесса как правило, при образовании циклической структуры полимер становится нерастворимым что и дает основание рассматривать эту поликонденсацию как разновидность поликонденсацни в твердой фазе. [c.228]

Разновидности эмульсионной поликонденсации 177 [c.262]

Разновидности межфазной поликонденсации 185 [c.263]

Разновидности твердофазной поликонденсации 215 [c.263]

Однако, как показано в [24, 46, 53], осуществление мономолекулярной ароматизации парафинов даже на специфических катализаторах является редким исключением, а процесс преимущественно протекает по полимолекулярному механизму и представляет собой одпу из разновидностей поликонденсации предварительно получающихся олефинов. При более высоких температурах ароматизация происходит и на неспецифических катализаторах, причем ароматизуются углеводороды и с меньшим шести числом атомов углерода. [c.168]

Разновидностью метода получения полиамида из соли является поликондеисация в пробирочном автоклаве. Это безопаснее и удобнее, но не позволяет вести визуальное наблюдение за ходом процесса [11]. Полимеры, разлагающиеся ниже их температуры плавления, иногда могут быть получены методом поликонденсацни в твердом состоянии. Сначала проводят предварительную пО-ликонденсацию до образования низкомолекулярного полимера, который затем измельчают в соответствующей мельнице. Соли диаминов и дикарбоновых кислот с температурой плавления выше 225° могут непосредственно использоваться в этом методе. Сама поликондеисация проводится при нагревании измельченного полимера или высокоплавкой соли в вакууме, в токе азота, что создает условия для лучшего удаления низкомолекулярного продукта реакции. Методом поликонденсации в твердом состоянии могут быть получены не только полиамиды, но и другие полимеры. Случаем применения метода поликонденсацни в твердом состоянии является синтез полиэфира (см. синтез № 58). [c.83]

В ряду конденсационных полимеров первое место принадлежит фенолформальдегидным смолам. Ранее рассматривались некоторые их водорастворимые разновидности, получаемые при конденсации фенолов (синтаны, ПФЛХ) или нафтолов (кортаны), имеющие широкое распространение как понизители вязкости. Неоднократно делались попытки без ущерба для растворимости усилить стабилизирующие свойства этих реагентов и способность их снижать водоотдачу. Для этой цели поликонденсацию ведут в кислой среде с избытком фенола в соответствии со схемой [c.198]

МЕЖФАзНАЯ поликонденсация, процесс получения полимеров, происходящий на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей, реже-жидкости и газа или твердого в-ва и жидкости. Одной из фаз чаще всего бывает водный р-р мономера, другой р-р второго мономера в орг. р-рителе По ряду признаков, особенно внешних, к М.п. примыкает эмулы ионная, или суспензионная, поликонденсация, проводимая в смеси двух смешивающихся р-рителей в присут неорг. солей или оснований, обусловливающих создание двухфазной системы. По ряду закономерностей М п как ступенчатый процесс аналогична др. разновидностям поликоиденсации, но протекающим в однофазной системе (расплаве, р-ре). Однако имеются и особенности, связанные со специфич. ролью границы раздела фаз, напр, возможность достижения высоких мол. масс полимеров при неколичественном их выходе и(или) отклонении от стехиометрич. соотношения реагирующих в-в. М.п. неравновесный процесс скорость ее определяется диффузионными факторами. Поэтому с целью увеличения пов-сти (границы) раздела фаз М.п. проводят при высоких скоростях перемешивания в присут. эмульгаторов (ПАВ, чаще щелочных солей сульфокислот). В М. п. используют реакционноспособные мономеры (дихлорангидриды к-т вместо самих к-т или их эфиров, диизоцианаты и др.), проводят ее за короткое время (мин), обычно при комнатной т-ре. [c.15]

Технология и аппаратурное оформление П. в р. зависят от типа поликонденсацин. При равновесной (обратимой) П. в р. процесс проводят при 100-250°С и применяют р-рители, хорошо растворяют образующиеся полимеры, а низкомол. продукты р-ции-плохо. Т-ра кипения таких р-рителей должна быть выше, чем у низкомол. продуктов р-ции. Иногда используют р-рители, образующие с низкомол. продуктом р-ции азеотропную смесь, т-ра кипения к-рой ниже, чем у р-рителя (азеотропная поликонденсация). В пром-сти этот процесс применяют редко. Первая стадия произ-ва ряда сложных полиэфиров, напр, полиэтилентерефталата, представляет собой разновидность равновесной П. в р., когда р-рителем служит один из мономеров (в данном примере-этиленгликоль), взятый в избытке. [c.635]

Неравновесную (необратимую) П. в р. подразделяют на низко- и высокотемпературную - т-ры процесса соотв. ниже 100 °С и выше 100 °С (чаще до 200 °С). Разновидность низкотемпературной П. в р.-эмульсионная поликонденсация, когда образование полимера происходит в орг. фазе водно-орг. гетерог. системы. Выделяющийся HHal нейтрализуют водной фазе карбонатами или гидроксидами щелочных металлов. В пром-сти неравновесную П. в р. используют в произ-ве полиамидов, поликарбонатов, полиарилатов, полигетероариленов и др. и осуществляют по перио ч. схеме. [c.635]

ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В ТВЁРДОЙ ФАЗЕ (твердофазная поликонденсация), способ проведения поликонденсац1ш, когда мономеры нли олигомеры находятся в кристаллич. или стеклообразном состоянии и образуется твердый полимер. Возможна разновидность твердофазной поликонденсации (Т.п.), когда в ходе ее исходные в-ва плавятся или размягчаются. По мн. признакам (условия проведения, закономерности процесса) Т.п. похожа на поликонденсацию в Подробно изучена Т. п. алифатич. -аминокис- [c.635]

ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ, синтез полимера, основанный обычно на р-циях замещения взаимодействующих между собой мономеров и (или) олигомеров и сопровождающийся выделением низкомол. продукта (воды, спирта, галогеноводорода, водорода и др.). В П. вступают соед., содержащие функц. группы. П. бифункциональных мономеров наз. линейной, П. мономеров с числом функц. групп не менее трех — трехмерной (образуются соотв. линейные и сетчатые полимеры). По типу участвующих в р-ции мономеров различают гомополиконденсацию (участвует минимально возможное число типов мономеров — один или два) и сопо-ликонденсацию. Важная разновидность П.— гюлицикло-конденсация, при к-рой продукт линейной поликонденсации подвергается внутримол. циклизации. [c.461]

В результате поликонденсации фурфурола или фури-лового спирта в сочетании с другими мономерами, например, фенолом, при различных условиях получают весьма многочисленные разновидности термореактивных фурфурольных и фуриловых смол с фурановыми кольцами в цепи. - [c.186]

К числу важнейших типов пластмасс, производящихся в ГДР, наряду с поливинилхлоридом, полиэтиленом, полиамидами и полистиролом относятся также фенопласты и аминопласты. Они принадлежат к группе реактоиластов, т. е. таких пластмасс, которые при нагревании не могут изменять свою форму. Фенопласты и аминопласты получаются в результате поликонденсации. Это такой процесс, при котором молекулы различных веществ соединяются друг с другом и образуют макромолекулы, причем одновременно возникают и другие, низкомолекулярные вещества — чаще всего вода. Хотя фенопласты — старейшая разновидность пластмасс, они до сих пор отнюдь не устарели. В технологию их получения все время вносятся отдельные усовершенствования, однако в своей основе она не изменилась. [c.201]

Высокомолекулярные полисульфидные каучуки (тиоколы), получаемые методом поликонденсации дигалогеннроизводных органических соединений с ди- или полисульфидами натрия [117—119] существуют в нескольких разновидностях, из которых в СССР промышленное значение приобрел лишь тиокол ДА, имеющий следующее строение [c.93]

Конденсация — конденсация. Первые публикации об этой разновидности двухстадийного синтеза ненасыщенных полиэфиров появились в 1959 г. [70—71]. Согласно патентам [72, 73], продукт поликонденсации (120—200 °С) терефталевой или изофтале-вой кислоты с гликолем при небольшом избытке последнего реагирует с ненасыщенной дикарбоновой кислотой. В работах [61, 70] описаны особенности синтеза и свойства полиэфиров, полученных из диэфира изофталевой кислоты и малеинового ангидрида [c.23]

К числу разновидностей азео-тропного способа поликонденсации можно отнести процесс получения полиэфиров, при котором через реакционную массу барботирует инертная органическая жидкость, не смещивающаяся с водой, например бензол, толуол, ксилол и др. [c.49]

Кинетика неравповеспой поликонденсации исследована еще недостаточно подробно. Не всегда имеются данные об элементарных актах всех разновидностей химических реакций, используемых для синтеза полимеров. [c.63]

Трехмерная поликонденсация, особенно ее глубокие стадии, так /КС может рассматриваться как разновидность твердофазной поликоиденсации, так как реакцпоииоспособные концы макромолекул оказываются малоподвижными вследствие закрепления их в жесткой трехмерной полимерной сетке. Этот случай имеет некоторую специфику, поскольку малая подвижность функциональных групп обусловлена жесткостью полимерной сетки. Но, в общем, этот процесс аналогичен другим видам твердофазной ноликондеи-сации. [c.217]

В последние годы для получения различных металлоорганических соединений широко используется метод поликоординации, представляющий собой одну из разновидностей равновесной поликонденсации. В качестве органических лигандов исполбзуются тетракетоны, тет-раоксимы, оксикетоны, диаминокислоты, дифенилфосфи-новые кислоты и другие соединения, содержащие комплексообразующие группы. Металлоорганические полимеры могут включать такие металлы, как медь, железо, кобальт, никель и др. Ниже приведен перечень этих металлов [6, 7] [c.12]

В настоящее время получили развитие и другие разновидности непрерывного метода производства МФС последовательная поликонденсация в щелочной и кислой средах по двухаппаратной схеме (смолы типа УКС — унифицированная карбамидная смола) и высокотемпературный процесс, проводимый при ПО—160°С под давлением и пригодный для получения как МФС, так и МЛФС (см. рис. X. 5). [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология