Хлоропрен димеры

Сточные воды производства хлоропренового каучука имеют сложный хн.мический состав. Они содержат следующие ингредиенты ацетилен, винилацетилен, димеры и полимеры ацетилена, уксусный альдегид, хлоропрен, димеры и полимеры хлоропрена, ди-хлориды, бензол, ксилол, канифоль, соли сульфонафтеновых кислот, тиура.м, хлористый натрий, хлористый кальций, сернокислый кальций, соли меди, соляную и серную кислоты. [c.27]

Гидрохлорированием димера ацетилена — винилацетилена— получают хлоропрен, исходный мономер для производства синтетического хлоропренового каучука. [c.268]

Хлоропрен, полученный путем хлорирования бутадиена, содержит, % (масс.) 2-хлор-1,3-бутадиена — 98,5 1-хлор-1,3-бутадиена — 1,0 альдегида — 0,2 3,4-дихлор-1-бутена — 0,01 димеров хлоропрена — 0,01 другие примеси (кетоны, винилацетилен) незначительны. [c.420]

Важным промышленным процессом является присоединение хлористого водорода по тройной связи винилацетилена (димера ацетилена) продуктом реакции является хлоропрен (2-хлорбутадиен-1,3) [c.220]

Хлоропрен слабо растворим в воде, но легко смешивается со многими органическими растворителями. Пары его в небольших концентрациях раздражают слизистую оболочку глаз, а при больших концентрациях оказывают на организм общетоксическое действие. Хлоропрен легко вступает в реакцию с кислородом воздуха с образованием пероксидов. При хранении его при обычной температуре он самопроизвольно полимеризуется с образованием циклических димеров или других соединений с большой молекулярной массой. [c.102]

Влажный хлоропрен-сырец из куба колонны 2 поступает в сепаратор 3, где отделяется от воды, охлаждается в холодильнике 4 и поступает на осушку - в осушитель 5, заполненный гранулированным хлоридом кальция. Массовый состав (в%) сухого хлоропрена-сырца винилацетилен — 34, хлоропрен — 64, дихлорбутены—1,5, димеры хлоропрена — 0,2. [c.107]

Вместо циклопентадиена можно вводить его димер — дицикло-пентадиен, распадающийся при повышенных температурах [104]. Для получения продуктов повышенной огнестойкости используют гексахлорциклопентадиен [105—106]. Описано модифицирование полиэфиров фульвеном, канифолью или ее компонентом — абиетиновой кислотой [107], аллооцименом, изопреном, хлоропреном [108] и многими другими соединениями с сопряженными двойными связями. [c.28]

Полимеризация. Хлоропрен легко полимеризуется прн комнатной температуре с образованием циклического димера даже в присутствии ингибиторов полимеризации. В присутствии инициаторов свободнорадикального типа или при облучении хлоропрен дает высокомолекулярные продукты. [c.306]

В результате гидрохлорирования МВА получается газовая смесь, содержащая целую гамму продуктов, подлежащих разделению в системе ректификационных установок. Основными компонентами этой смеси являются хлоропрен, непрореагировавший МВА и продукты побочных превращений (дихлориды, димеры хлоропрена и метилвинилкетон). [c.104]

В промышленности хлоропрен используется как мономер для производства синтетического хлоропренового каучука. Будучи полупродуктом, он перерабатывается в хлоропреновый каучук непосредственно на месте его производства. Хлоропрен-мономер легко вступает в реакцию с кислородом, образуя перекиси, а также самопроизвольно полимеризуется, образуя при этом в зависимости от условий реакции циклические димеры или соединения с открытой цепью, имеющие большой молекулярный вес. [c.171]

Хлоропрен, получаемый путем хлорирования бутадиена, содержит (в вес.%) 2-хлорбутадиен-1,3 — 98,5 1-хлорбутадиен-1,3 — 1,0 альдегид — 0,2 3,4-дихлор-а-бутилен — 0,01 димеры хлоропрена— 0,01 другие примеси (кетоны, винилацетилен)—незначительны. [c.191]

Метакриловая кислота с хлоропреном конденсировалась нагреванием толуольного раствора компонентов при 140—150° (12 час.) в присутствии пирогаллола [118]. Реакция при этом сопровождается образованием димера и полимера хлоропрена. Полученная кислота также не была однородным веществом. Она представляла, по-видимому, смесь обоих структурных изомеров (X) и (XI), хотя строение их не было доказано [c.201]

Карозерс с сотрудниками [176] впервые показали, что хлоропрен при нагревании до 60° без доступа воздуха дает жидкий продукт, являющийся смесью циклических димеров (I) и (II), строение которых было доказано превращением в п-хлорбензойную кислоту [177], и одного восьмичленного [c.585]

Повышенная реакционная способность хлоропрена позволяет ему вступать в реакцию с кислородом, образуя в зависимости от условий циклические димеры или соединения с открытой цепью, обладающие высоким молекулярным весом. Хлоропрен способен присоединять большое количество неорганических и органических соединений (галогены, галогениды водорода и меркаптаны) и др. [c.59]

Хлоропрен, соприкасаясь с катализатором, может присоединять молекулу хлористого водорода и образовывать дихлорбутен или, соединяясь с молекулой хлоропрена, превращаться в димер хлоропрена. [c.77]

Свежеприготовленный катализатор гидрохлорирования в нормальных условиях ведения процесса без активации способствует присоединению хлористого водорода к винилацетилену. Однако до активации (комплексообразования) в течение нескольких часов производительность свежеприготовленного катализатора ниже обычной. Катализатор гидрохлорирования мог бы работать непрерывно в течение продолжительного времени, так как в процессе синтеза хлоропрена свойства его не изменяются, но в связи с накоплением в нем продуктов реакции (дихлорбутен, димер хлоропрена и отчасти хлоропрен) ухудшается контакт с ним винилацетилена, следовательно, понижается его производительность и выход хлоропрена. Это обстоятельство вынуждает непрерывно или через определенные промежутки времени выводить катализатор из системы для освобождения от указанных продуктов реакции. После освежения катализатор пригоден для дальнейшего использования. [c.79]

Кубовая жидкость (влажный хлоропрен-сырец) колонны влажного сырца поступает в сепаратор 8, где сырец отделяется от воды, охлаждается рассолом в холодильнике 9, окончательно высушивается гранулированным хлористым кальцием в осушителе 10, затем собирается в сборнике насыщенного абсорбента 11. Сухой сырец с содержанием 34% винилацетилена, 64% хлоропрена, 1,5% дихлорбутена, 0,2% димеров хлоропрена и 0,1% ацетальдегида из сборника 11 передается через расходный бак 16 на питание насадочной колонны ректификации винилацетилена 17, в которой поддерживается вакуум. Продукт верхней части колонны ректификации винилацетилена, конденсируясь в дефлегматоре, возвращается в колонну в виде флегмы для орошения насадки, а основная часть, конденсируясь в конденсаторах 18, охлаждаемых рассолом с температурой минус 30 °С, содержащим 98,6% винилацетилена, 1,1% хлоропрена, 0,3% ацетальдегида, возвращается в общие хранилища винилацетилена. [c.88]

Чистый полихлоропрен безвреден, но выпускаемый каучук токсичен, так как он может содержать хлоропрен и его димеры. [c.184]

При обычных условиях хлоропрен в течение 4 дней превращается в плотный студень, содержащий около 40% полимера, но наличие 0,1% пирокатехина удерживает образец хлоропрена в жидком состоянии в течение многих месяцев. Однако, замедлители не приостанавливают образования димеров хлоропрена, так как димеризация не зависит от присутствия кислорода. Замедлителями полимеризации хлоропрена являются фенолы, хиноны, амины, меркаптаны, ароматические нитросоединения, галоиды. Особенно сильное замедляющее действие проявляет тринитробензол. [c.234]

Гидрохлорирование проводят при температуре 40—60°С, избыточном давлении 0,02 МПа и непрерывной подаче газообразных винилацетилена и хлороводорода через водный раствор катализатора, содержащий u l —20% KH4 I—12- 15% H l—12- 14%. Ацетальдегид и винилхлорид при гидрохлорировании превращаются в смолы, хлоропрен частично превращается в димеры п дихлориды. Смолы удаляют из катализатора, а дихлорбутены выделяются при ректификации хлоропрена и могут быть использованы для синтеза хлоропрена. [c.106]

Освобождеппый от основной массы примесей хлоропрен подвергается вторичной перегонке на другой насадочной колонне, работающей под вакуумом. Температурный режим работы 75° С в кубе колонны и от —3 до +6° С в верхней части. Этот аппарат изготовлен из хромоникелевой стали Х18Н10Т, которая в кубовой части корродирует наиболее интенсивно, в результате чего куб был остановлен на ремонт спустя 2 года после ввода в эксплуатацию. Кипятильник хлоропреновой колонны, в котором находятся,. кроме хлоропрена, MBA, дихлориды, димеры и следы хлористого водорода, нагретые до 90°С, изготовлен из стали Ст.З он служит без ремонта продолжительное время. В то же время трубки кипятильника из стали Х18Н10Т корродируют быстро и подлежат замене раз в полгода. Такая разница в поведении металлов, казалось бы, в равной мере неустойчивых к соляной кислоте, может быть объяснена лишь разностью температуры. [c.264]

Выделение тепла иногда может так возрасти, что полимеризация будет происходить в газовой фазе. Однако в этих случаях, как правило, получаются продукты малой степени полимеризации (димеры), даже три таких активных веществах, как стирол, винилаце-тилен, хлоропрен, винилацетат, аллен, циклопентадиеи, 2,3-диметил-бутадиенЛ,3 . [c.57]

Токсическое действие определяется содержанием в П. К. неудаленных полностью летучих веществ (хлоропрен, его димеры). При недо-егаточном удалении их, недезодорированный каучук и изделия из него [c.172]

Для процесса гидрохлорирования применяется не только ви-нилацетилен-ректификат, но и возвратный винилацетилен, не вступивший в реакцию при гидрохлорировании и после отделения от продуктов реакции направляемый обратно в цикл гидрохлорирования. Возвратный винилацетилен не полностью освобождается от продуктов гидрохлорирования, и в нем содержатся примеси (в вес.%) ацетилена до 0,16, хлоропрена до 2, ацетальдегида до 0,14, винилхлорида до 0,6, инертных газов до 0,1. Ацетальдегид и винилхлорид в условиях реакции гидрохлорирования винилацетилена превращаются в смолу и, оставаясь в катализаторе, ухудшают условия контакта паров винилацетилена с катализатором. Хлоропрен, соприкасаясь с катализатором, может присоединять молекулу хлористого водорода и образовывать дихлорбутилен или, соединяясь с молекулой хлоропрена, превращаться в димер хлоропрена. [c.185]

Кубовая жидкость колонны влажного сырца (называемая влажным хлоропреном-сырцом) поступает в сепаратор 8, где сырец отделяется от воды, охлаждается рассолом в холодильнике 9, окончательно высушивается гранулированным хлористым кальцием в осушителе 10, затем собирается в сборнике насыщенного абсорбента 11. Сухой сырец, имеющий следующий состав (в вес.%) винилацетилен — 34, хлоропрен — 64, дихлорбутилен — 1,5, димеры хлоропрена —0,2 и ацетальдегид — 0,1, — из сборника И передается через расходный бак 16 на питание насадочной колонны ректификации винилацетилена 17, в которой поддерживается вакуум. Продукт верхней части колонны ректификации винилацети- [c.187]

Отогнанный сырец насосом 22 через расходный бак 23 подается на питание насадочной колонны ректификации хлоропрена 24, работающей под вакуумом. Продукт верхней части колонны ректификации хлоропрена, конденсируясь в дефлегматоре, возвращается в колонну в виде флегмы на орошение насадки, а основная часть, конденсируясь в конденсаторе 25, охлаждаемом рассолом с температурой —15°С, и в конденсаторе 26, охлаждаемом рассолом с температурой —30°С, через переохладнтель 27, охлаждаемый также рассолом, направляется на нейтрализацию и осушку в осушитель 28. Осушенный хлоропрен-ректификат, содержащий 99,9 вес.% хлоропрена, 0,02 вес.% винилацетилена, 0,05 вес.% дихлорбутилена, остальное — ацетальдегид и винилхлорид, поступает в сборник хлоропрена-ректификата 29. Продукт нижней части колонны ректификации хлоропрена, представляющий собой смесь, состоящую из 72—78 вес.% дихлорбутилена. 2— 4 вес.% хлоропрена, 16—20 вес.% димера хлоропрена и других примесей, направляется на дегидрохлорирование. [c.188]

Степень полимеризации хлоропрена можно регулировать, получая при этом широкую гамму продуктов [1. 2. 3] а) маслянистые жидкие димеры и тримеры п) пластичный каучукоподобный материал, который после смешения с ингредиентами и вулканизации становится эластичным, но теряет пластичность в) твердый. роговидный, непластичный и неэластичный полимер, не растворимый в органических растворителях. Возможность управлять течением полимеризации и получать продукты, во многих отношениях стоящие выше природного каучука, делает хлоропрен особенно пригодным в качестве сырья для различных синтетических, заменяющих каучук материалов [4. 5]. На скорость полимеризации хлоропрена. точно так же как и в случае дру их полимеризующихся соединений, большое влияние оказывает присутствие кислорода и других катализаторов [2.6—9]. Образцы хлоропрена. освобожденные от перекисей обработкой три-фенилметилом, перегнанные в высоком вакууме и запаянные в стеклянных трубках без доступа воздуха, только после одного или двух месяцев стояния обнаружили заметное повышение вязкости оказалось, что даже через двенадцать месяцев полимеризация не доходит до конца. Однако и эта медленная полимеризация должна быть, вероятно, пр1шисана прпс тствию сле- [c.273]

VI) [178]. В дальнейшем эти результаты подтверждались и уточнялись другими исследователями [53, 179, 180]. Было установлено [181], что в смеси димеров хлоропрена, образующихся при хранении мономера в присутствии пирогаллола при 15—20° в течение более двух лет, кроме ранее выделенных димеров пара-строения (I) и (II), содержится еще и метаизомер (III), в количестве равном или даже большем, чем изомер (I). Такое относительно большое его количество показывает, что факт преимущественного образования мета-изомера (дипрена) при димеризации в мягких условиях изопрена не является единичным,— подобным же образом димеризуется и хлоропрен. Строение мета-изомера (III) было доказано его гидролизом концентрированной серной кислотой в 3-ацетилциклогексанон [181]. [c.585]

Высокая активность а-метилстирола обусловлена электронодонорной способностью метильной группы, а также частично стабилизацией карбониевого иона а-метилстирола за счет сверхсопряжения. В более ранней работе те же авторы [62] исследовали сополимеризацию а-этилстирола с п-хлорстиролом в подобных условиях. В присутствии хлорного олова гомополимеризация а-этилстирола не наблюдается, а сополимер получается очень неоднородным по составу. Вследствие пространственных затруднений а-этилстирол менее активен, чем п-хлорстирол. Исследование образующихся продуктов показало, что в тех условиях, когда а-метилстирол полимеризуется, а-этилстирол образует димеры и тримеры, но не удается выделить сополимера с п-хлорстиролом. В подобных же условиях нельзя получить сополимеры п-хлорстирола ни с цис- и /пра с-а,р-диметилстиролами, ни с хлоропреном (менее активным мономером, чем п-хлорстирол). Целесообразно исследовать системы с а-этилстиролом в присутствии иных катализаторов, а не хлорного олова. [c.485]

В свое время хлоропрен также подвергался полимеризации в отсутствие специально введенных растворителей, хотя в современных условиях получение полихлоропренов осуществляется, ловидимому, эмульсионным способом преимущественно. Хлоропрен дает при полимеризации несколько различных типов полимеров, не считая димера или -полихлоропрена. Техническое применение имеет а-полихлоропрен, представляющий собой линейный полимер хлоропрена. а-Полихлоропрен мягок, пластичен и полностью растворяется в бензоле. Если его оставить стоять при нормальной температуре, он превращается за несколько дней в другой тип полимера — в лг-полихлоропрен, имеющий уже пространственную структуру и аналогичный вулканизованному каучуку. Он не пластичен и не термопластичен, не растворяется (хотя и набухает) даже в сероуглероде, четыреххлористом углероде, бензоле и т. д. Самопроизвольный переход я-полихлоропрена в ж-полихлоропрен можно предотвратить добавкой стабилизаторов, чаще всего фенил- -нафтиламина. [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология