Некоторые свойства инверсии

НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА ИНВЕРСИИ [c.122]

Зафиксируем некоторый момент времени I и дадим ему прираш,ение А . За это время инвертируется Ад сахара. Тогда, согласно свойству инверсии сахара, имеем [c.42]

Целесообразность такого разделения внутримолекулярных взаимодействий в макромолекулах обусловлена тем, что влияние объемных эффектов на наблюдаемые свойства макромолекул может быть исключено в процессе эксперимента, если производить измерения в так называемой 0-точке [ ] или точке Флори (аналогичной точке инверсии в реальных газах), в которой влияния сил притяжения и отталкивания на макроскопические характеристики цепи (например, на ее размеры) компенсируют друг друга. Кроме того, как показывают специально проведенные опыты, некоторые свойства макромолекул, например средний квадратичный дипольный момент [28-28] средняя оптическая анизотропия [2 ], [c.16]

Если в органическом соединении имеется асимметрический атом углерода, то его молекулы могут быть в двух энантиомерных формах, из которых одна является зеркальным отображением другой. Вещество оптически активно, т. е. вращает плоскость поляризованного света, если в нем преобладает одна из энантиомерных форм. По своим физическим и химическим свойствам, в частности реакционной способности, энантиомерные формы идентичны. Изучение продуктов превращения энантиомеров, в частности их оптической активности, в некоторых случаях помогает выяснить механизм химического превращения. Когда в реакцию вступает оптически активный реагент (энантиомер), то возможны 3 случая инверсия конфигурации, сохранение конфигурации и рацемизация. [c.318]

Вращательные уровни энергии двухатомных молекул характеризуются некоторыми общими свойствами симметрии. Одним из самых важных является следующее свойство вращательный уровень называется положительным (4-) или отрицательным (—) в зависимости от того, остается ли постоянным или изменяется знак полной волновой функции при отражении всех частиц в начале координат, или, короче, при инверсии (т. е. при переходе от правой к левой системе координат). Поскольку полная волновая функция может быть записана как произведение [c.43]

Тот факт, что большинство газов-носителей проявляют свойства идеального газа в том, что касается их механических свойств, не означает, что они ведут себя как идеальный газ в том, что касается их свойств при смешении (рис. 2.4). Отнюдь нет имеются значительные взаимодействия между парами сор-батов и молекулами газа-носителя, приводящие в результате к изменению коэффициента распределения со средним давлением газа в колонке, а также к изменению относительного удерживания некоторых веществ (эти изменения в отдельных случаях, когда используются очень эффективные колонки, могут быть довольно значительными), чтобы вызвать в результате инверсию порядка элюирования. Это обсуждается в следующей главе. [c.64]

В случае коллоидных золота и палладия [39], а также некоторых других металлов [10, 34] обнаружено интересное явление инверсии каталитических свойств металлов. [c.146]

Сопоставление полученных результатов показывает, что при обработке без износа инструмента на релаксационном генераторе с индуктивностью в разрядном контуре импульсы, проходящие через разрядный промежуток, отличаются от импульсов обычного режима тем, что они униполярны их амплитуда не превышает 15 а, а длительность на порядок больше. На одном из электродов всегда образуется пленка, состоящая из углеродистых веществ, обладающих жаростойкими свойствами. Единичный униполярный импульс вызывает образование небольшого количества такой пленки только около одного из действующих электродов. Вероятно, что нефтепродукты, в частности керосин, пиролизуются с выделением твердых частиц только при одном знаке зарядов. При этом, если амплитуда импульса невелика, его фронты пологи, а анод имеет достаточно высокую теплопроводность и температуру плавления, то капельной эрозии не наблюдается. При последующих разрядах действие электродов будет проявляться и на тех участках, где уже имеется некоторое количество жаростойкой пленки, защищающей тело металла в начальный момент времени, т. е. тогда, когда плотность теплового источника весьма велика. При повторяющихся разрядах с достаточно пологими фронтами, длительность которых близка к границе инверсии, а амплитуда лежит около границы эрозии (в данной среде при некоторых соотношениях между этими величинами, начиная с разряда п), количество образующейся и эрозируемой пленки будет находиться в состоянии динамического равновесия. С этого момента процесс обработки будет идти практически без износа инструмента (анода). [c.220]

Присутствие в сточных водах твердых веществ с гидрофобными свойствами способствует довольно быстрому расслаиванию эмульсий. К веществам, разрушающим эмульсии м/в, относятся сажа, пыль, сульфидные природные минералы и некоторые другие. Разумеется, если произошла инверсия эмульсии м/в в эмульсию в/м, то указанные твердые вещества из деэмульгаторов превращаются в эмульгаторы. [c.31]

Водородные ионы в водных растворах выделяются среди других ионов некоторыми особыми свойствами они обладают исключительно большой подвижностью и могут давать со многими анионами трудно диссоциирующие соединения (слабые электролиты). Ионы водорода являются катализаторами для многих химических реакций (например, инверсия сахара, омыление сложных эфиров). [c.52]

Подведем некоторые итоги экспериментальному изучению диффузионных свойств наполненных аморфных и кристаллических полимеров. Прежде всего остановимся на концентрационной зависимости дифференциальных коэффициентов диффузии растворителей в эластомерах с различной степенью наполнения (рис. 5.23). Как правило, по мере увеличения фн характер зависимости gD—ф1 не меняется — коэффициент диффузии монотонно возрастает с увеличением объемной доли растворителя. По сравнению с кристаллическими полимерами интенсивность изменения О несколько меньше. Особенностью поведения наполненных систем является ярко выраженная инверсия их диффузионных характеристик при переходе из области малых ф1<0,1 в область ф1>0,25. Из этого следует, что при сопоставлении интегральных коэффициентов диффузии, получаемых, например, методами набухания, движения фазовых границ, проницаемости [1] для одной и той же системы могут быть получены различные типы зависимостей О от ф от содержания непроницаемых частиц дисперсной фазы (рис. 5.23,6). [c.193]

Следующий вопрос, с которым мы сталкиваемся, — это вопрос о том, какое именно физическое свойство может наиболее достоверно характеризовать основность. Измерение констант равновесия включает по крайней мере три или четыре соединения основание и сопряженную ему кислоту, кислоту и сопряженное ей основание, не говоря уже о сольватированных соединениях. Хорошо известно, что порядок измерения основности в некотором ряду веществ может измениться даже на обратный, если для координации использовать кислоты с различными стерическими требованиями [50]. Аналогичная инверсия может наблюдаться и при более слабых взаимодействиях оснований с донорами водородной связи [30]. Поэтому можно было бы попытаться использовать некоторые свойства свободной молекулы в газовой фазе, такие, как дипольный момент или ионизационный потенциал, чтобы получить идеальный или внутренний фактор основности, который дает значение электронной плотности в точке основности молекулы. Хотя такие измерения лучше коррелируются с идеализированной моделью (контролируемой, например, с помощью индукционного эффекта), они далеки от реальности химического эксперимента. Поскольку химик обычно имеет дело с реакциями, которые происходят между молекулами в растворе, для него очень важны эмпирические данные о системах в условиях эксперимента. Поэтому измерение термодинамических констант кислотно-основных реакций представляется наиболее реальцым путем оценки основных свойств веществ. [c.198]

Полипропилен (ПП) также является полимером, хорошо устойчивым к растворителям, когда он находится в изотактической конфигурации. Изотактическая конфигурация является высококристаллической в отличие от аморфной атактической. Полипропиленовые мембраны могут быть приготовлены с помощью растяжения и инверсии фаз (см. гл. П1). По сути некоторые свойства всех трех полимеров (ПВДФ, ПТФЭ и ПП) очень близки. Все они проявляют высокую химическую и термическую стабильность. Благодаря их гидрофобной природе вода не может смачивать эти мембраны сама по себе, т. е. когда используется водная смесь, они должны быть предварительно смочены (например, этанолом). Более того, они могут быть использованы в мембранной дистилляции просто потому, что они не смачиваются водой или другими жидкостями с высоким поверхностным натяжением (см. разд. У1-5). [c.72]

Следствие Известно, что две точки, обладающие свойством Инверсии относительно некоторой окружности, образуют вместе 6 концами соответствующего диаметра четыре гармонических Точки. Как только что было доказано, биполюсы обладают свойством инверсии, поэтому можно сказать, что первый биполюс лежит на поляре второго биполюса относительно данной окружности (и наоборот). [c.15]

Инверсия входов и выходов некоторых расчетных блоков в ряде (случаев может значительно облегчить расчет сложной схемы. Затрудне-кия в расчете по указанной последовательности состоят в том, что вначале бля блоков 1,2 и 3 неизвестен расход и состав газа в точке. Но весовой расход газа определяется как сумма исходного расхода газа в точке и расхода влаги, задаваемого до расчета. Состав смеси необходим лишь для расчета физических свойств смеси в теплообменнике и может быть взят приблизительно, что практически не влияет на конечный результат. Поскольку и являются варьируемыми переменными, т.е. величинами, однозначно задаваемыми перед каждым вариантом расчета схемы, итераций по ним проводить не требуется. К моменту расчета блока 5 известны температуры и, поэтому для него по заданному определяются количества подаваемого пара и конденсата в отдельности. [c.284]

Он привел доводы в пользу того, что синглетные карбены присоединяются путем синхронного образования обоих новых о-связей, давая только (74) и сохраняя таким образом стереохимию исходного алкена, в то время как триплетные карбены присоединяются по радикальному двухстадийному механизму с образованием в первую очередь бнрадикала (75), в котором может происходить вращение вокруг связи до инверсии спина и замыкания кольца, что приводит к обоим диастереомерам (74) и (76). Несмотря на широкое обсуждение справедливости теоретических предпосылок, правило Скелла исключительно успешно объясняет многие экспериментальные данные, полученные для этих реакций присоединения. Однако при использовании правила следует соблюдать определенную осторожность, так как в его основе лежат некоторые предположения об относительных скоростях стадий схемы (48), которые могут соблюдаться не во всех случаях [38]. Таким образом, прежде чем однозначно приписать определенную реакционную способность одному из спиновых состояний карбена, следует выяснить свойства обоих состояний. В ряде случаев, когда это требование было точно соблюдено, например в случае метилена, бисметоксикарбонилкарбена, флуоренилидена и др., результаты всегда соответствовали предсказаниям Скелла. Расчет поверхности потенциальной энергии присоединения синглетного метилена к этилену [40, 70] подтверждает синхронность реакции и свидетельствует, что она осуществляется по принципу наименьшего движения через разрешенный орбитальной симметрией подход (77), при котором вакантная р-орбиталь (НСМО) карбена взаимодействует с занятой я-молекулярной орбиталью алкена, причем карбен расположен так, чтобы перекрывание было максимальным, а пространственные взаимодействия минимальны. Более симметричный подход (78), когда занятая о-орбиталь карбена взаимодействует с я-системой, запрещен орбитальной симметрией и по расчету обладает более высокой энергией, чем (77). Расчеты (77) указывают на наличие я р-переноса заряда в переходном состоянии (79), что согласуется с экспериментально наблюдаемым ускорением присоединения большинства карбенов к алкенам, содержащим электронодонорные заместители, и свидетельствует об электрофильной атаке карбена. Многочисленные исследования относительной реакционной способности карбенов с целью выяснения влияния пространственных и электронных эффектов различных заместителей в алкенах и карбенах критически оценены Моссом [48], который показал недавно, что селективность многих карбенов типа СХУ при реакции с олефинами коррелирует как с резонансными, так и с индуктивными параметрами X и V [71]. Большинство карбенов, в том числе сильно я-стабилизованный Ср2 (49), ведут себя как типичные электрофилы, однако ароматические карбены, такие как (80) и (47), проявляют нуклеофильные свойства, например (80) присоединяется через переходное состояние, поляризованное противоположно (79) [72]. Полагают, что это обусловлено [c.596]

Эберсон [55] в ответ на эту критику привел результаты стерео-химических реакций, которые, как он утверждает, показывают, что промежуточные соединения реакции обладают свойствами истинных свободных радикалов (что очень важно), а не только свойствами адсорбированных частиц. В обоих случаях предполагалось [19, 55], что ацилокси-радикал адсорбируется таким образом, что в сторону электрода ориентированы его кислородные атомы. Следовательно, при отщеплении двуокиси углерода алкильная группа оказывается на некотором расстоянии от электрода. Было рассмотрено три возможных варианта поведения этого радикала. Если промежуточное соединение адсорбировано на поверхности электрода, то конфигурация оптически активного радикала с центром асимметрии на углеродном атоме, несущем неснаренный электрон, сохраняется. Предполагалось, что вращение на 180° обусловливает инверсию, а вращение на угол больше 180° обусловливает рацемизацию, что и было обнаружено [33]. Согласно Эберсону, образование [c.147]

Сжижение водорода достигается обычно многоступенчатым охлаждение.м в каскадных установках, для которых расход энергии меньше, чем в других. По для ожижения водорода могут использоваться различные холодильные циклы, основанные как на эффекте дроссе.лирования (эффект Джоуля — Томпсона), так и на расширении водорода с производством внеииюй работы в расширительной машине-детандере. При этом должны учитываться некоторые специфические свойства водорода, а именно 1, В отличие от др.угнх газов водород при обычной температуре имеет отрицательный дроссе.,1ь-эффект, т. е. при расширении нагревается. Для получения положительного дроссель-эффекта сжатый водород должен быть предварительно охлажден до температуры ниже температуры инверсии (около 200 К). Это обычно достигается охлаждением до температуры ниже 80 К испаряющимся жидким азотом (в специальных теплообменниках) [c.95]

Об относительной силе кислот долгое время судили по косвенным данным. Для этого сравнивали молярную рефракцию растворов кислот, каталитическую активность кислот по отношению к некоторым органическим реакциям, например реакции разложения диазоуксусного эфира или инверсии тростникового сахара, устойчивость солей-индикаторов в растворах кислот, образование ацидосолей в смеси двух кислот [1]. При построении ряда кислот по убываюш,ей относительной силе на основании любого из этих свойств хлорная кислота занимает первое место. Однако действительная степень и константа ионизации хлорной кислоты в водном растворе в широком интервале концентраций, включая и безводную кислоту, была измерена лишь сравнительно недавно при помощи спектров ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и несколько раньше при помощи спектров комбинационного рассеяния. [c.102]

Весьма полезное рассмотрение всей проблемы с точки зрения молекулярных орбит было сделано Моффиттом [25]. В соответствии с этими взглядами электронная структура ди-циклопентадиенильных соединений объясняется образованием определенно наведенных гибридизованных орбит металла и перекрыванием некоторых орбит металла молекулярными орбитами циклопентадиенильных колец, имеющих одинаковые свойства симметрии. Прежде всего показано, что свойства пяти З -орбит жел еза, например, не изменяются при инверсии относительно ядра орбиты просто воспроизводятся без изменения знака. Математически это выражают, называя соответствующие орбитальные волновые функции четными ( even или .gerade- ). Кроме [c.50]

При сушке дисперсных материалов в ленточных сушилках в некоторый момент времени тщ происходит пересыпание слоя материала с верхней ленты на нижнюю. В зависимости от сыпучих свойств дисперсного материала процесс пересыпания может сопровождаться различной степенью перемешивания частиц. Здесь рассматриваются два возможных предельных случая поведения слоя дисперсного материала переворачивание на 180° (инверсия) слоя, когда верхняя часть слоя становится при пересыпании нижней частью, а также полное перемешивание частиц по высоте слоя при его пересыпании. Для большинства дисперсных материалов более предпочтительным представляется первый случай. Рассмотрение кинетики процесса сушки слоя после его переворачива- [c.67]

Например, ясно, что в октаэдрическом комплексе орбитали 2 y2 и dz2 имеют более высокую энергию, чем dxy-, dy - и z-орбитали. Для дальнейшего рассмотрения удобно ввести некоторые обозначения, используемые в теории групп, одноэлектронных волновых функций и соответствующих им энергетических состояний . Используем обозначения Малликена и классифицируем волновые функции согласно их трансформационным свойствам при операциях симметрии (вращение, отражение, инверсия) различных точечных групп. Любая молекула, обладающая какой-либо симметрией, будет принадлежать к одной из точечных групп. Для наших целей необходимы лишь следующие сведения [c.64]

Перемещение точек системы, после которого система обладает конфигураиней и свойствами, вполне аналогичными исходным, называется операцией симметрии (или преобразованием сим.четрии). Выще были описаны следующие операции си-чметрии вращение системы вокруг некоторой оси симметрии на угол ф = 360° г отраже 1ие в плоскости симметрии и отражение в центре симметрии (операция инверсии). [c.85]

Смотреть страницы где упоминается термин Некоторые свойства инверсии: [c.480] [c.138] [c.15] [c.195] [c.37] [c.26] [c.349] [c.106] [c.111] [c.69] [c.94] [c.54] [c.610] [c.216] [c.54] [c.610] [c.52] [c.201] [c.68] [c.27] [c.49] [c.100] [c.79] [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология