Сернистый газ окисление

Пример 4. Серия опытов по изучению скорости окисления сернистого газа на платиновом катализаторе показала, что константа скорости этого процесса при 665°С равна 3,36 Подсчитать постоянный множитель Ка в уравнении Аррениуса, если энергия активации этой реакции на данном катализаторе равна 15 ккал моль. [c.238]

Пирофорные соединения, способные к самовозгоранию при контакте с кислородом воздуха, могут образовываться при хранении, транспортировании и переработки сернистых нефтей и нефтепродуктов на незащищенных поверхностях резервуаров, емкостей, трубопроводов. Пирофорные отложения обычно представляют собой смесь продуктов сероводородной коррозии, смолистых веществ, продуктов органического происхождения и механических примесей. Активность пирофорных отложений (способность к самовозгоранию) зависит от температуры окружающей среды, состава и места образования. Пористая структура пирофорных отложений и примеси органических веществ способствуют их бурному окислению. Особую опасность представляют пирофорные отложения, насыщенные тяжелыми нефтепродуктами и маслами, так как последние сами могут разогреваться, способствуя самовозгоранию пирофорных отложений. Активность пирофорных соединений возрастает с повышением температуры окружающей среды, хотя самовозгорание их возможно при любой, даже самой низкой температуре (отмечены случаи самовозгорания их при температуре воздуха минус 20°С). Это объясняется тем, что пирофорные соединения плохо проводят тепло, и теплота, выделяющаяся при первоначальном медленном окислении, аккумулируется в массе отложения, что приводит к ее разогреву до опасной температуры. [c.234]

Стабильность. Под стабильностью топлива понимается способность его сохранять неизменными свои физико-химические свойства в условиях хранения, транспортировки, заправки и прокачки по топливной системе летательного аппарата. Все нефтяные топлива являются нестабильными. Нестабильность проявляется в том, что составные части их (углеводороды, сернистые, кислородные и азотистые соединения) окисляются, полимеризуются и уплотняются. Скорости процессов окисления, полимеризации, уплотнения зависят от качества топлива и от внешних условий. [c.27]

Для обезвреживания сточных вод от нефтяных продуктов, сернистых и цианистых соединений, фенолов, поверхностно-активных веществ, кремнийорганических соединений, пестицидов, красителей, соединений мышьяка, канцерогенных ароматических углеводородов и других соединений применяется озон. При действии озона на органические соединения происходят реакции окисления и озонолиза. Озон одновременно обесцвечивает воду и является дезодорантом, применение его не вызывает значительного увеличения солевой массы в воде. Озон подают в сточную воду в виде озоновоздушной или озонокислородной смеси с концентрацией озона в них до 3%. Для лучшего использования озона газовая смесь подается через диспергирующие устройства под слой обезвреживаемой воды. Учитывая высокую токсичность озона и малую поглощаемость его стоками, газы после прохождения через воду надо подвергать очистке от озона. Ввиду высокой стоимости озона го применение целесообразно в сочетании с другими методами — биохимическим, ионообменным, сорбционным. [c.494]

При исследовании противоизносных свойств авиационных топлив, необходимо наряду с изучением описанных выше зависимостей изучить механизм взаимодействия топлива с металлами контактируе-мых поверхностей. Многочисленные наблюдения за поверхностями трения, изучение состава продуктов износа, процессов, происходящих в тонких поверхностных слоях металлов, позволяют составить следующую общую схему взаимодействия топлив с металлами в процессе трения. Как только металлический образец погружается в топливо, на его поверхности адсорбируются поверхностно-активные молекулы гетероатомных соединений (кислородных, сернистых, азотистых), а также молекулярный кислород и образуется тонкий граничный слой. Этот слой может воспринимать сравнительно большие, нормальные к поверхностям трения нагрузки и легко деформируется при приложении тангенциальных напряжений. При контактировании двух металлических поверхностей между ними будет находиться граничный слой из адсорбированных молекул. Если контактная нагрузка, скорость относительного перемещения и объемная температура топлива невелики, то тонкая граничная пленка выполняет роль эффективной смазки, а поверхностные слои окислов металла подвергаются в основном упругой деформации, причеМ деформацией охвачены очень тонкие слои окислов. При многократном упругом передеформировании окисных слоев происходит их усталостное разрушение, а на месте разрушенных окислов образуются новые вследствие окисления металла кислородом, всегда присутствующим в топливе или выделяющимся при разложении гетероатомных кислородных соединений. [c.70]

Кислородные соединения. В отличие от других неуглеводородных примесей кислородные соединения постоянно накапливаются в топливе за счет окисления нестабильных углеводородов, сернистых, азотистых и первичных кислородных соединений. По скорости окислительных процессов судят о качестве топлив. Кислородные соединения, содержащ,иеся в топливах, можно разделить на органические кислоты, простые и сложные эфиры и смолисто-асфальтовые вещества. [c.17]

Сущность метода заключается в окислении масла в специальных колбах в приборе ДК-3 (подробная характеристика прибора ДК-3 дана при описании метода определения коррозионности) в течение 50 ч при 200° С. Температура испытания 200 С установлена, исходя из того, что она приблизительно соответствует рабочим температурам картерного масла. Продолжительность испытания 50 ч выбрана с учетом того, что она должна превышать индукционный период окисления масел из сернистых нефтей, обусловленный наличием в них сернистых соединений. Определение стабильности по этому методу характеризуется образованием нерастворимого осадка и степенью повышения вязкости окисленного масла. Содержание осадка определяют путем разбавления навески окисленного образца растворителем, фильтрования раствора, промывания осадка на фильтре тем же растворителем и определения остатка взвешиванием. [c.219]

Щелочность и кислотность масел alkalinity, a idity). Очищенное минеральное масло, как правило, является химически нейтральным. Для нейтрализации кислот, образующихся во время работы при сгорании сернистого дизельного топлива или окисления углеводородных молекул масла, в моторные и трансмиссионные масла добавляют щелочные присадки. Обычно эту задачу выполняют моющие и диспергирующие присадки - детергенты (поверхностно-активные вещества). Чем больще щелочность масла, тем больще его рабочий ресурс. Поэтому для моторных и трансмиссионных масел в качестве эксплуатационного показателя указывается общее щелочное число TBN. В некоторые индустриальные масла (охлаждающие смазочные жидкости и др.) добавляют активные сернистые присадки, которые имеют слабую кислотную реакцию. В связи с этим, в качестве показателя химических свойств, указывается общее кислотное число TAN. Этот показатель иногда определяется и при анализе работающего или отработанного масла как показатель степени окисления масла и накопления кислых продуктов сгорания топлива. [c.39]

Для получения меди применяют пиро- и реже гидрометаллургические процессы. Пирометаллургический метод основан на частичном окислении сернистых руд до оксидов меди, которые затем восстанавливаются, реагируя с избытком сульфида [c.623]

Пример 3. Константа скорости окисления сернистого газа в серный ангидрид, вычисленная по экспериментальным данным проведения этой реакции на платиновом катализаторе, при 525° С, оказалась равной 0,48, а при 665°—1,90. Подсчитать энергию активации процесса окисления на этом катализаторе и температурную зависимость константы скорости. [c.237]

Активность катализатора определяет собой степень ускорения данной реакции по сравнению с протеканием ее без катализатора при тех же условиях. Так, например, скорость окисления сернистого газа на платиновом катализаторе при / = 500—600° С увеличивается в сотни тысяч раз ( 10 раз) по сравнению со с1<оростью этого процесса, протекающего без катализатора, на ванадиевых — несколько меньше, а на железных—еще меньше реа.кция окисления аммиака до окиси азота без катализаторов ничтожно мала, в присутствии же платино-радиевых катализаторов она ускоряется в миллионы раз и заканчивается в десятитысячные доли секунды если реакция синтеза аммиака при 450° С и давлении 300—500 атм достигает равновесного состояния без катализатора через несколько часов, то в присутствии одних катализаторов при тех же условиях равновесие наступает через несколько минут, в присутствии других — через несколько секунд, в присутствии третьих процесс синтеза заканчивается и доли секунды. [c.230]

Согласно реакции окисления сернистого газа 1 моль SO2 дает [c.208]

Детергенты (detergents) являются поверхностно-активными веществами, обладающими моющими свойствами, защищающими поверхность деталей от прилипания и скопления на них продуктов окисления. Анионными детергентами обычно бывают маслорастворимые алкилбензолсульфонаты, фосфонаты и другие аналогичные соединения. Некоторые сульфонаты имеют щелочные свойства и являются эффективными нейтрализаторами кислых продуктов окисления. По щелочности, которая характеризует эффективность присадок, сульфонаты делятся на нейтральные (10-30 мг КОН/г), щелочные (30- 100 мг КОН/г), и очень щелочные (100 - 300 мг КОН/г). В состав очень щелочных присадок могут входить диспергированные окиси, гидроокиси и карбонаты металлов. Щелочные присадки необходимы в маслах для дизелей, с целью нейтрализации серной кислоты, которая образуется при сгорании сернистого дизельного топлива. [c.32]

Вторая операция при очистке сернистого природного газа — производство серы из получаемых потоков кислого газа. Практикой установлено, что для кислых газов, объемное содержание сероводорода в которых более 15%), наиболее экономичны различные модификации процесса Клауса для кислых газов с объемным содержанием H2S менее 15% — процессы прямого окисления. [c.184]

При гидроочистке из топлива удаляются сернистые соединения и часть продуктов окисления и смол. При этом термостабильность топлива значительно повышается. [c.114]

В присутствии веществ, тормозящих окисление (ингибиторов), например фенолов или сернистых соединений, наблюдается инкубационный период, более или менее продолжительный в зависимости от количества ингибиторов. В течение этого периода ингибиторы разрушаются в результате окисления, и лишь затем реакция протекает так, как при использовании чистого парафина. [c.449]

Следующим требованием, предъявляемым к чистоте парафина, является отсутствие в нем веществ, тормозящих окисление, как, например, азотистых или сернистых соединений, фенолов и т. н. Эти вешества должны быть предварительно удалены, чтобы содержание серы и фенола не превышало 0,05%. [c.447]

По уравнению (П7а) подсчитываем постоянную С для выражения температурной зависимости константы скорости окисления сернистого газа на изучаемом платиновом катализаторе [c.237]

Сопоставление коррозии стальных пластинок в образцах топлив после их окисления показывает, что агрессивным началом в увлажненных топливах являются не сами органические соединения серы, а продукты их окисления. Следует отметить, что как окисляемость, так и коррозионная агрессивность топлив зависят от химического строения содержащихся в них органических соединений серы [299]. По коррозионной активности органические соединения серы располагаются в основном в такой же последовательности, в какой они расположены по количеству агрессивных кислот, образующихся при окислении топлив. Таким образом, продукты, образующиеся при окислении сернистых топлив, оказывают решающее влияние на коррозию металлов в обводненных топливах. [c.284]

Кроме сернистых соединений на окисление масел влияют и содержащиеся в них другие неуглеводородные компоненты, в первую очередь смолисто-асфальтеновые вещества. Эти продукты остаются в маслах в количестве нескольких процентов, особенно в высоковязких остаточных маслах (несмотря на глубокую очистку масел в процессе их производства). Смолисто-асфальтеновые вещества содержат в своем составе кроме углеводородной части еще кислород, серу, иногда азот. По [35, 89, 90], нефтяные смолы в концентрации до 1% стабилизируют масло, уменьшая его окисление (рис. 2.13). Увеличение концентрации смол выше 1% снижает их эффективность как естественных ингибиторов, а иногда даже повышает окисляемость масла. Предполагается, что снижение противоокислительной эффективности смол, а также их способность при высокой концентрации увеличивать окисляемость масел связаны с образованием асфальтенов. Сами асфальтены, внесенные в масло даже [c.68]

Содержание кислорода в составе осадков велико (до 50%), поэтому объяснить его присутствие лишь участием кислородных соединений топлива в образовании осадков невозможно. Осадки являются продуктом глубоких окислительных превращений нестабильных компонентов топлива, в первую очередь — сернистых соединений. Окисление протекает за счет кислорода воздуха и осложняется процессами уплотнения продуктов окисления до смолистых, а затем до твердых образований. Эти процессы происходят особенно интенсивно в присутствии металлов, которые не только каталитически ускоряют осадкообразование, но и сами активно участвуют в этих процессах (табл. 48). В составе [c.81]

Поэтому мы здесь не будем останавливаться на всем многообразии расчетов производственных процессов в химической промышленности. Рассмотрим лишь типовые и наиболее распространенные в промышленной практике материальные и тепловые расчеты производственных процессов, как то а) термическую обработку некоторых видов органического и минерального сырья (газификация и коксование угля, газификация торфа, обжиг железного колчедана, электротермическое получение карбида кальция, ферросилиция и окиси азота), б) каталитические процессы синтеза и окисления аммиака, конверсии окиси углерода и окисления сернистого газа, в) электрохимические производства, г) один из наиболее слолсных физико-химических методов промышленной переработки сырья —сжижение и ректификацию газовых смесей в( частности воздуха). Приведенные расчеты производственных процессов охватывают собой значительную и наиболее сложную и важную часть процессов химической технологии. Освоение этих расчетов дает возможность технологу методически правильно подойти к расчету материального и теплового баланса почти любого химического производства. [c.265]

Эти данные показывают, что количество образующихся свободных радикалов пропорционально концентрации кислорода в барботируемом газе. Главным источником радикалов в начальный период окисления является разрыв а-СН-связей в алкилароматических углеводородах. Общее содержание ароматических углеводородов в топливе РТ приблизительно вдвое больше, чем в топливе Т-6. Это, по-видимому, и обусловливает более высокую скорость зарождения радикалов в топливе РТ в присутствии кислорода при 50—60 °С. В этом топливе по сравнению с Т-6 содержится значительно больше гетероорганических (главным образом сернистых) соединений, которые могут являться [c.46]

Тиофены стабильны при окислении вплоть до 150 ""С и не оказывают заметного влияния на окисление топлив. Показано [51], что органические соединения серы в малых концентрациях (меньше 1 ммоль/л) при 130 °С в течение 20—40 мин не влияют на процесс окисления, а затем начинают сильно тормозить его, т. е. при окислении топлив накапливаются ингибиторы. Таким образом, сернистые соединения на начальной стадии могут способствовать ускорению окисления, а в развившемся процессе — выступать в роли слабых ингибиторов (разрушать пероксиды) продукты окисления сернистых соединений обладают сильным тормозящим действием. [c.50]

В зависимости от назначения масел и условий их работы допустимое содержание серы может колебаться в значительных пределах. Следует иметь в виду, что в процесса окисления сернистые соединения могут образовывать сульфоновую и серную кислоты, которые вызывают коррозию металлических деталей и [c.67]

Органические сульфиды окисляются легче, чем углеводороды, и при небольшом содержании в маслах тормозят окисление последних, т. е. являются типичными естественными противоокислителями. Оптимальное содержание сернистых соединений в турбинных базовых маслах из сернистых нефтей составляет 0,4—0,5% в расчете на серу (рис. 2.12). [c.68]

Таблица 2.17. Влияние 1% (масс.) сернистых соединений на окисление нафтено-парафиновых фракций остаточного масла в тонком слое на металле 96

Интересно установить, как влияют на окисление масел органические соединения серы, поскольку эти вещества в значительном количестве находятся в маслах, получаемых из сернистых нефтей. [c.88]

Таблица 2.16. Влияние сернистых 1% (масс.) соединений на стабильность к окислению трансформаторного масла, полученного иа сернистой нефти

Крупнотоннажным отходом нефтеперерабатывающей и химической промышленности являются сернисто-щелочные сточные воды. Они содержат сульфиды, гидросульфнды, меркаптаны, фенолы и некоторые другие соединения. Их обезвреживают методом карбонизации и окисления кислородом воздуха. При наличии в этих сточных водах заметного количества нафтеновых кислот последние целесообразно выделять с последующей переработкой в мылонафт. Если количество сернисто-щелочных сточных вод невелико, их можно подвергать биологической очистке в смеси с общими сточными водами. На заводах, работающих без сброса сточных вод, избыточные сернисто-щелочные воды после локальной очистки наиравляют на установку термического обезвреживания. [c.98]

Можно полагать, что торможение окисления сернистыми соединениями больше обусловлено их способностью пассивировать каталитическое действие металлов вследствие образования защитной пленки, чем непосредственным воздействием этих соединений на окислительные цепи. [c.90]

Необходимо отметить, что эффективность сернистых соединений особенно проявляется при окислении масел в тонком слое на металле, так как в этом случае, по-видимому, резче сказывается пассивирующая роль этих добавок (табл. 2.17). [c.90]

Увеличение кислотности воды, конденсирующейся в процессе опытов на металлических образцах, происходит за счет раство рения в ней продуктов окисления сернистых соединений — сульфоновых кислот. Образование сульфоновых кислот в процессе хранения и применения моторных и реактивных топлив повышает долю агрессивного вещества в общей кислотности топлив. [c.284]

Перекись марганца способствует полному окислению серы, а сода является основанием, связывающим образующиеся сернистые соединения. Недостаток этого метода — он может показать заниженное количество серы вследствие частичного испарения сернистых соединений при прокаливании их в открытом тигде. При определении серы по этому методу следует навеску нефтепродукта со смесью сжигать медленно, дпя каждой новой партии смеси перекиси марганца с содой обязательно проводить контрольный опыт определения серы и полученное значение вносить в качество поправки в конечный результат. [c.187]

К числу соединений, реагирующих с гидропероксидами и образующих молекулярные продукты, относятся некоторые амины и аминосульфиды, сульфиды, меркаптаны, дисульфиды, тииль-ные радикалы, алифатические фосфиты и ароматические фосфиты с неэкранированными феноксилами [43, 44]. Наиболее активными ингибиторами окисления из перечисленных сернистых соединений считают сульфиды, у которых атом серы соединен с алифатическими или циклоалифатическими радикалами, — очевидно, благодаря предварительному образованию меркантильного или феноксисульфидного свободных радикалов 45]. [c.44]

Большую склонность к осмолению форсунок проявляют сернистые дизельные топлива, содержащие более 0,5% (масс.) серы. Характерно, что имеется определенная температура форсунок, при которой наблюдается максимум отложений. Высокотемпературные отложения на деталях форсунок представляют собой продукты окисления в основном гетероорганических составляющих топлив и нестабильных непредельных углеводородов. Эти отложения наряду со смолистыми веществами содержат значительную долю (40—50%) твердых частиц карбоидного характера [65]. В твердой, не растворимой в органических раство-рителвх части отложений содержатся минеральные вещества, представляющие собой продукты коррозии (оксиды металлов) и загрязнения. Карбоидные составляющие осадков, образующихся в топливах при высокой температуре, представляют собой агрегаты из твердых частиц коллоидных размеров, скрепленных смолистыми продуктами окисления. Процессы высокотемпературного окисления, приводящие к образованию осадков, протекают по механизму, аналогичному для низкотемпературного окисления, но со значительно большими скоростями. [c.63]

Процесс Бивон . В этом процессе соединены гидрирование всех сернистых соединений в H2S и окисление H2S в элементарную серу в процессе Стретфорд. [c.194]

Исследование влияния сернистых соединений на окисление некоторых индивидуальных углеводородов и различных нефтяных масел показало, что противоокислительная активность сернистых соединений большей частью не столь велика. Например, добавление к цетану сульфидов и дисульфидов арильного и алкильного характера оказалось малоэффективным. В лучшем случае поглощение кислорода удавалось снизить на 20—25%, в то время как л-гидроксидифениламин, например, уменьшал поглощение кислорода цетаном в 7—10 раз. То же можно сказать и об эффективности сернистых соединений при добавлении их к нефтяным маслам [84]. [c.90]

Приипп константу равновесия реакиии окисления сернистого газа в серный ангидрид при температуре 727° С равной 0,00345 на 2 моля 80з, вычислить а) КII для иее б) состав равпонесного газа. [c.213]

Практика показывает, что энергия активации реакции окисления сернистого газа в серный ангидрид на промышленны.х катализатора.х, как правило, равно приме[1но 17000 кал1моль. а постоянный множитель (и урапне1гии Аррениуса) скорости этой реакции иа платинированном асбесте, содержащем 0,2% платины, равен 6,1 10. Подсчитать константу скорости этой реакции на платинированном асбесте при температурах а) 400° С, б) 525° С и [c.245]

По данным [116], эффективными ингибиторами окисления трансформаторных масел, полученных из сернистых нефтей путем фенольной очистки соответствующих дистиллятов, являются децилциклогексилсульфид и децилтиофан (табл. 2.16). Эффективными противоокислительными добавками к трансформаторному маслу являются также фракции сернистых соединений, выделенные из экстракта от очистки трансформаторного дистиллята и содерл<ащие главным образом сульфиды. Хорошими ингибиторами являются сульфоксиды. Фракции сернистых соединений, не содержащие сульфидной серы, не улучшают стабильности трансформаторного масла. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология